【正文】 本 科 畢 業(yè) 論 文（設(shè)計(jì)）題目: 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮 Cu（Ⅱ）、Bi（Ⅲ）、Pb（Ⅱ）配合物的合成研究目 錄1．前 言 ............................................................1 二苯甲酮衍生物 .............................................1 光引發(fā)劑 ..............................................1 紫外線吸收劑 ...........................................2 醫(yī)藥中間體 .............................................2 二苯甲酮類金屬配合物 ........................................2 二苯甲酮金屬配合物燃燒催化劑 ................................3 主要研究內(nèi)容和主要創(chuàng)新點(diǎn) ....................................42．實(shí)驗(yàn)部分 .........................................................5 化學(xué)試劑及儀器 .............................................5 化學(xué)試劑 ...............................................5 實(shí)驗(yàn)儀器 ..............................................5 實(shí)驗(yàn)方法 ...................................................6 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的合成 ....................6 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ）配合物的合成 ....6 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛（Ⅱ）配合物的合成 ....7 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍（Ⅲ）配合物的合成 ....8 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ） 、鉛（Ⅱ）配合物的合成 .........................................................8 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ） 、鉍（Ⅱ）配合物的合成 .........................................................9 分析測試方法 ..........................................9 紅外分析法（IR） ................................9 熱重分析法（TG） ................................9 X射線衍射分析法（XRD） .........................9 核磁共振分析法（NMR） ..........................10 能譜分析法（EDS） ..............................103．實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 ..................................................10 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 ........10 紅外圖譜分析 .....................................10 核磁共振分析 .....................................11 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的最佳工藝條件........................................................12 反應(yīng)溫度對收率的影響 .....................................12 原料配比對收率的影響 .....................................13 反應(yīng)時(shí)間對收率的影響 .....................................14 溶劑用量對收率的影響 .....................................15 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的單金屬（Cu、Pb、Bi）配合物合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 ............................................16 紅外圖譜分析（IR） ..............................16 X射線衍射分析 （XRD） ..........................19 熱重分析（TG） ..................................19 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ）配合物的最佳條件 ............................................23 反應(yīng)時(shí)間對其產(chǎn)率的影響： ..................................23 反應(yīng)溫度對產(chǎn)率的影響： ....................................23 配體溶液堿性濃度對其產(chǎn)率的影響： ..........................24 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛(Ⅱ)配合物的最佳條件 ..............................................25 反應(yīng)時(shí)間對其產(chǎn)率的影響： ..................................25 反應(yīng)溫度對產(chǎn)率的影響： ....................................26 配體溶液堿性濃度對其產(chǎn)率的影響： ..........................27 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍(Ⅲ)配合物的最佳條件 ..............................................28 反應(yīng)時(shí)間對其產(chǎn)率的影響： ..................................28 反應(yīng)溫度對產(chǎn)率的影響： ....................................29 配體溶液堿性濃度對其產(chǎn)率的影響： ..........................30 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的雙金屬(Cu、Pb)、(Cu、Bi)配合物合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 ........................................31 紅外圖譜分析 .....................................31 X射線衍射分析 ...................................33 能譜分析 .........................................34 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅(Ⅱ)、鉛(Ⅱ)配合物的最佳條件 ..........................................35 反應(yīng)時(shí)間對其產(chǎn)率的影響： ..................................35 反應(yīng)溫度對其產(chǎn)率的影響： ..................................36 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅(Ⅱ)、鉍(Ⅲ)配合物的最佳條件 ....................................37 反應(yīng)時(shí)間對其產(chǎn)率的影響： ..................................37 反應(yīng)溫度對其產(chǎn)率的影響： ..................................384 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 ........................................................39【參考文獻(xiàn)】 .......................................................40致謝 ...............................................................41【Abstract】 .......................................................41【Keywords】 .......................................................412,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮 Cu（Ⅱ）、Bi （Ⅲ）、Pb（ Ⅱ）配合物的合成研究【摘要】 本文采用 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮衍生物作為平臺，增加分子中的 羥基，選擇鉍、銅等對雙基推 進(jìn)劑燃燒催化效果較好的金屬離子作為中心離子與之形成單核和異雙核螯合物，研制出新型的環(huán)保友好的燃速催化 劑。本文主要研究 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮及其Cu2+、Bi3+、Pb2+配合物的合成方法，探索反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和溶液堿性濃度對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響以及最佳條件。采用紅外光 譜（IR）、 熱重分析（TG）、核磁共振譜（ 1HNMR）、X射線衍射儀（XRD ）和能譜分析對樣品的物相、形貌、 組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。最終得到Cu2（C13H7O6）24H2O、Pb2（C13H7O6）23H2O 和 Bi2（C13H7O6）26H2O 三種單金屬配合物，兩種雙金屬（Cu 、Pb）、（Cu、Bi）配合物?！娟P(guān)鍵詞】 2,2’,3,4,4’ 五羥基二苯甲酮；金屬配合物；銅( Ⅱ) ；鉍(Ⅲ)；鉛(Ⅱ) ；催化劑1．前 言 二苯甲酮衍生物二苯甲酮衍生物是一類優(yōu)良的紫外光吸收劑，由于綜合性能較好，價(jià)格低，適用范圍廣，在紫外吸收劑中占有重要地位。是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。二苯甲酮系列產(chǎn)品品種眾多，已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑料、涂料、日用化工電子化學(xué)品等領(lǐng)域。而其在此諸多領(lǐng)域中，主要被用作光引發(fā)劑、紫外線吸收劑以及醫(yī)藥中間體等。二苯甲酮及其衍生物不溶于水，易溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑，這一特性使其與油溶性材料或高分子材料的物理兼容性較好，故可用于塑料、油墨、化妝品、防曬劑等配方中。由于苯環(huán)取代基的種類、位置和數(shù)目的不同可產(chǎn)生多種二苯甲酮衍生物，在二苯甲酮衍生物分子中引入其他可反應(yīng)性基團(tuán)，可以改善二苯甲酮衍生物與纖維以及高分子基質(zhì)的化學(xué)結(jié)合性。如用異氰脲酸1，3 ，5 三(2，3 一環(huán)氧丙基) 酯、硬脂酸對 2，4 二羥基二苯甲酮改性獲得的二苯甲酮類二聚體，不僅與許多高分子化合物相容性好，使用過程無遷移性，而且能有效地吸收 270 一 400nm 的紫外線。此外 ，在鄰羥基二苯甲酮分子上引入具有熱穩(wěn)定或者抗氧作用的功能性基團(tuán)，使目標(biāo)物多功能化，也成為目前二苯甲酮紫外吸收劑領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。Jeryz Zakrzewsik 等利用化學(xué)手段將 2，2，6，6 一四甲基呱陡基引入 2羥基二苯甲酮的 5 位，獲得的產(chǎn)物有光穩(wěn)定協(xié)同作用，其抗紫外效果比 2羥基二苯甲酮持久許多。在二苯甲酮類化合物的苯環(huán)上引入磺酸基，可改善產(chǎn)物的水溶性及其在乙醇、丙酮等極性有機(jī)溶劑中的溶解性。但該產(chǎn)物的水溶性與 OR 基團(tuán)中 R 的鏈長有關(guān)，其中 R 越小，產(chǎn)物的水溶性越好。 光引發(fā)劑光固化技術(shù)作為一種環(huán)境友好的綠色技術(shù)，近年來得到了蓬勃發(fā)展，已被廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、粘合劑、電子器件、光纖材料等各行各業(yè)。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。光引發(fā)劑分為均裂碎片型、氫轉(zhuǎn)移型和陽離子型三大類。二苯甲酮類氫轉(zhuǎn)移型光引發(fā)劑由于其引發(fā)的量子效率高，固化速度快，吸收光譜的范圍匹配于照射光源，熱穩(wěn)定性好，無暗反應(yīng)，與單體和預(yù)聚物有較好的相容性。光固化成膜無黃變或變色，價(jià)格低廉，使用安全，因而成為目前產(chǎn)量最大的光引發(fā)劑，國內(nèi)2022 年僅二苯甲酮產(chǎn)量達(dá) 1420t。主要的二苯甲酮光引發(fā)劑有二苯甲酮,4 一甲基二苯甲酮,2一甲基二苯甲酮,2,4,6 一三甲基二苯甲酮(Emcure TZT) 等。 紫外線吸收劑二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。除吸收 290400nm 的紫外光，還吸收一部分可見光，因與其它材料有良好的兼容性而被廣泛應(yīng)用于塑料、油墨、油漆、化妝品等行業(yè)。二苯甲酮類紫外線吸收劑的種類較多。大多數(shù)是 2,4二羥基二苯甲酮(UV0)的衍生物，如 2羥基 4甲氧基二苯甲酮 (UV9),2羥基4正辛氧基二苯甲酮(UV531),2 羥基4甲氧基5磺酸基二苯甲酮 (UV30)等。國外對苯甲酮系列紫外線吸收劑也有以 BPX 為命名系列，如 UV0 命名為 BP1,U V531 為 BP17,U V30 為 BP4 等。近年來 ，人們在反應(yīng)型二苯甲酮類紫外吸收劑及二苯甲酮 Ni 化合物及新品種開發(fā)等領(lǐng)域的研究取得了可喜的成果。隨著人們對紫外線防護(hù)意識的加強(qiáng)，以及高分子材料工業(yè)的迅速發(fā)展，作為紫外線吸收劑的二苯甲酮系列產(chǎn)品也將得到較大的發(fā)展。 醫(yī)藥中間體二苯甲酮