【正文】 。 畢 業(yè) 論 文 題目 ： 羥基丙酮加氫的新催化體系研究 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 I 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說(shuō)明 原創(chuàng)性聲明 本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文），是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過(guò)的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過(guò)的材料。對(duì)本研究提供過(guò)幫助和做出過(guò)貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說(shuō)明并表 示了謝意。 作 者 簽 名： 日 期： 指導(dǎo)教師簽名： 日 期： 使用授權(quán)說(shuō)明 本人完全了解 大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的規(guī)定，即：按照學(xué)校要求提交畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版本；學(xué)校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務(wù)；學(xué)校可以采用影印、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文；在不以贏利為目的前提下，學(xué)?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉?jī)?nèi)容。 作者簽名： 日 期： 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 II 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)的成果作品。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人完全意識(shí)到本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。 作者簽名： 日期： 年 月 日 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū) 本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī) 定，同意學(xué)校保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán) 大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。 作者簽名： 日期： 年 月 日 導(dǎo)師簽名： 日期： 年 月 日 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 III [摘要 ] 隨著綠色化學(xué)的發(fā)展 ，人們環(huán)保的意識(shí)越來(lái)越高。對(duì)于手性藥物中間體 1,2丙二醇的 制備來(lái)講 ， 這種中間體從自然界中難以 獲得，通過(guò)拆分外消旋體的方法得到的單一對(duì)映體的產(chǎn)率不高，同時(shí)生物酶催化合成該中間體的工藝繁瑣且無(wú)法工業(yè)化，因此獲得此手性藥物中間體的最優(yōu)方法便是不對(duì)稱催化法，而該方法需要尋求經(jīng)濟(jì)、高活性、高選擇性的手性催化劑。 本 論文 采用溶膠 凝膠法，以異丙醇鋁為鋁源，四甘醇為模板制備得到介孔型 γ Al2O3； 對(duì) γ Al2O3進(jìn)行 XRD、 FTIR 表征分析， 表明 γ Al2O3顆粒細(xì)小，孔徑規(guī)則，將金屬 Ru 和 BINAP 負(fù)載在γ Al2O3上，制備 催化劑 RuBINAP/γ Al2O3，對(duì)該催化劑進(jìn)行了 XRD、 FTIR 分析 ,結(jié)果顯示 Ru 和 BINAP 充分負(fù)載在 γ Al2O3上 。 對(duì)上述催化劑的催化性能和對(duì)映選擇性進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)，分別探索了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶劑與反應(yīng)物比例、 H2 的壓力以及堿性對(duì)產(chǎn)率以及 得影響，實(shí)驗(yàn)表明 ，在 60℃ 時(shí) ,KOH 的濃度為 4 102 mol/L，溶劑與反應(yīng)物的比例為 3:1， H2壓力為 4 MPa，經(jīng)過(guò) 4 h 的反應(yīng)，其產(chǎn)率和 ％和％ . 關(guān)鍵詞： 手性， 1,2丙二醇，催化劑， RuBINAP/γ Al2O3，不對(duì)稱加氫 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 IV Abstract With the development of green chemistry, and increasing people39。s environmental awareness. For the 1,2propanediol preparation of chiral pharmaceutical intermediates, The intermediate is difficult to obtain from nature, A single enantiomer yields obtained by the process of racemate is not high, and by enzyme catalytic to synthesis this intermediate process cumbersome and it difficult to industrialized, and therefore the best method to get this chiral drug intermediates is asymmetric catalysis, This method need to seek a chiral catalysts， which economic, high activity and high selectivity. In this thesis,the solgel method with aluminum isopropoxide as aluminum source, a template for the preparation of tetraglycol get γAl2O3。carry γAl2O3 on XRD, FTIR characterization analysis showed that γAl2O3 particles small aperture rules, BINAP and Ru metal supported on γAl2O3, to preparating the catalyst RuBINAP/γAl2O3 , the catalysts were XRD, FTIR analysis showed that Ru and BINAP fully supported on γAl2O3. Catalytic properties of the catalyst and the enantioselectivity of a series of experiments were explored reaction time, reaction temperature, reaction solvent and the concentration ratio, H2 pressure, and the base effect on the yield and ., experiments showed that at 40℃ , KOH concentration is 4102 mol/L, the ratio of solvent to reactant is 3:1, H2 pressure of 4MPa, after 4h of the reaction, the yields and . were % and %. Key words:Chirality, 1,2 propanediol, catalysts, RuBINAP/γAl2O3, asymmetric hydrogenation. 目錄 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 V [摘要 ] ..............................................................................................................................I Abstract......................................................................................................................... IV 1. 前言 .......................................................................................................................... 1 研究背景 ............................................................................................................ 1 手性概述 ................................................................................................. 1 手性 1,2丙二醇的合成方法與國(guó)內(nèi)外丙二醇的生產(chǎn)能力 .......................... 2 不對(duì)稱加氫的研究與進(jìn)展 ................................................................................... 4 均相催化劑 .............................................................................................. 5 多相催化劑 .............................................................................................. 5 非晶態(tài)催化劑 ........................................................................................... 9 BINAP 作為手性配體在不對(duì)稱氫化中的研究與其應(yīng)用 ............................... 9 總結(jié) ....................................................................................................... 10 本論文研究的主要內(nèi)容 .....................................................................................11 催化劑合成設(shè)計(jì) .....................................................................................11 催化反應(yīng)設(shè)計(jì) .........................................................................................11 可行性分析 ........................................................................................... 12 2． 具有介孔材料的含 Ru 金屬催化劑的合成及其催化反應(yīng)體系 ..................................... 13 異丙醇與羥基丙酮的預(yù)處理 ............................................................................ 13 實(shí)驗(yàn)中主要的儀器、試劑與實(shí)驗(yàn)裝置 ...................................................... 13 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 14 介孔 γ Al2O3 的合成 ...................................................................................... 14 介孔材料的性質(zhì) .................................................................................... 14 實(shí)驗(yàn)中主要的儀器、試劑與實(shí)驗(yàn)裝置 ...................................................... 15 實(shí)驗(yàn)步驟 ...........................................................