【正文】 I 摘 要 環(huán)己酮 又名尼龍酸，是己二酸生產(chǎn)過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物，僅國內(nèi)己二酸生產(chǎn)企業(yè)每年就副產(chǎn)混合二元酸 4060萬噸。由于其含雜質(zhì)、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進(jìn)污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內(nèi)有采用重結(jié)晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對(duì)環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費(fèi)。 為了物盡其用， 本文 開展了應(yīng)用基礎(chǔ) 研究 以 C4C6混合二元酸為原料、對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實(shí)驗(yàn)中考查了各種反應(yīng)的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與 異辛醇進(jìn)行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。 關(guān)鍵詞 ： 環(huán)己酮 ； 環(huán)己烯 ；酯交換；混合二元酸二甲酯 II Abstract Mixed dibasic acid (DBA), also known as nylon acid, adipic acid production process byproducts, only domestic producers of adipic acid byproduct mixture in each of dicarboxylic acid 4060 million tons. Because of its impurities, water content, the color green or brown, it is difficult to use. Foreign general to be sent to sewage treatment plant for incineration or landfilling。 domestic use recrystallization recovery, but recovery was less than 60%, large amount of wastewater, not only pollute the environment, but also a waste of resources. In order to make the best use, this application of basic research carried out to C4C6 dicarboxylic acid as raw material mixture, ptoluenesulfonic acid as catalyst, prepared by mixing two yuan acid ester, and the use of vacuum distillation to get pure dimethyl ester. Experiment examined the response of various factors, and use a mixture of dimethyl ester prepared with different octanol prepared by mixing two yuan for transesterification ethylhexyl sebacate. According to the experimental data show that, by esterification of dicarboxylic acid mixture separation process route is feasible. Esterification of the appropriate reaction conditions: reaction time , alkyd molar ratio of 6:1, % mixed acid catalyst, in this condition, binary acid ester yield of 89%. Esters derived from crude esterification can be carried out under the pressure of 40mmHg vacu esterification can be effectively separated mixed dicarboxylic acid. Key words: mixed dibasic acid。 toluenesulfonate。 transesterification。 mixed two yuan Dimethyl III 目 錄 摘要 ............................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 Abstract .......................................................... II 第 1 章 緒論 ........................................................ 5 課題的目的、意義 ............................................ 5 環(huán)己酮 的由來 ............................................. 5 環(huán)己酮 的利用 ............................................. 6 環(huán)己酮 的分離 ............................................. 6 環(huán)己酮 的用途 ............................................. 8 環(huán)己酮 制備的研究 ............................................. 9 固體酸 H 催化法 ........................................ 10 硫酸氫鈉催化法 ........................................ 11 固載磷鎢酸催化法 ...................................... 11 樹脂催化法 ............................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 一水硫酸氫鈉催化法 ..................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 復(fù)合固體酸催化法 ....................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 雜多酸催化法 ........................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 本課題的研究內(nèi)容 ........................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 第 2 章 實(shí)驗(yàn)部分 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)原理 ................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化反應(yīng)原理 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 減壓蒸餾原理 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯交換反應(yīng)原理 .......................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備及試劑 .......................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)試劑 ................................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)裝置圖 .................................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)步驟 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的合成 .................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的分離 .................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的應(yīng)用實(shí)驗(yàn) ................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 IV 工藝流程框圖 ................................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 分析方法 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酸值的測(cè)定 .............................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化率的確定 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 第 3 章 實(shí)驗(yàn)記錄及數(shù)據(jù)處理 .......................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化的影響因素選擇及其水平的確定 ............ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化正交實(shí) 驗(yàn)結(jié)果 ............................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 數(shù)據(jù)處理 .................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 第 4 章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果討論 ................................ 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化過程中反應(yīng)時(shí)間的影響 ................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化過程中醇酸摩爾比的影響 ................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 酯化過程中催化劑用量的影響 ................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的分離與提純 ................. 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 甲醇羰基化法醋酸 的應(yīng)用實(shí)驗(yàn) ................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 結(jié)論 ............................................... 錯(cuò)誤 !未定義書簽。 參考文獻(xiàn) .......................................................... 14 鳴謝 .............................................................. 28 遼寧石油化工 大學(xué)本科生畢業(yè)論文 5 第 1 章 引 言 課題的目的 意義 環(huán)己酮 醇 又名尼龍酸，是己二酸生產(chǎn)過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物，僅國內(nèi) 己二酸生產(chǎn)企業(yè)每年就副產(chǎn)混合二元酸 4060 萬噸。由于其含雜質(zhì)、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進(jìn)污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內(nèi)有采用重結(jié)晶法回收，但回收率低于 60％，廢水量較大，不僅對(duì)環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費(fèi)。 本課題 通過酯化法分離混合二元酸 不僅反應(yīng)條件溫和而且 二元酸二甲酯的收率可達(dá) 89%。利用精餾所得的二元酸二甲酯，通過酯交換法制得的二元酸二異辛酯的顏色很淺，說明 通 過酯化法可以有效地分離混合二元酸 。因此，本課題不僅大大提高了回收率而且具有良好的環(huán)境效益。 環(huán) 己酮 的由來 （ 1） 甲醇羰基化法醋酸 醇 的生產(chǎn)路線 國內(nèi)外己二酸生產(chǎn)工藝大多以苯為起始原料，一般先由苯催化加氫制成環(huán)己烷，然后用空氣氧化制取 KA 油 (環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物 )，或部分加氫生成環(huán)己烯，再水合生成環(huán)己醇，利用硝酸氧化得己二酸，即二步氧化法；工業(yè)上由 KA 油生產(chǎn)己二酸大多采用硝酸氧化法。另外開發(fā)的工藝路線有空氣氧化等多種工藝。 ① KA 油或環(huán)己醇硝酸氧化法 物盡其用， 本文 開展了應(yīng)用基礎(chǔ) 研究 以 C4C6 混合二元酸為原料、對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實(shí)驗(yàn)中考查了各種 反應(yīng)的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進(jìn)行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。 ② 環(huán)己烷法 是目前世界上己二酸生產(chǎn)中主要采用的方法，產(chǎn)量占總產(chǎn)量的 90%以上，原料為苯。環(huán)已烷法共分兩步進(jìn)行，第一步為苯加氫作環(huán)已烷，世界上共有兩工藝，一種為氣相加氫，一種為液相加氫。美國普遍采用前一種工藝，西歐和日本則多采用液相加氫工藝，