【正文】 白試樣對被測項目有響應(yīng)的，必須作一個實(shí)驗(yàn)室空白，當(dāng)空白值明顯偏高時，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以消除空白值偏高的因素 試樣分析 —— 用分光光度法校準(zhǔn)曲線定量時，需檢 驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)和截距是否正 常； 對于原子吸收分光光度法、氣相色譜 法等儀器分析方法，校準(zhǔn)曲線的制作 與試樣測定同時進(jìn)行 精密度控制 —— 做平行雙樣分析 測定的平行雙樣允許差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)的試樣，最終結(jié)果以雙樣分析結(jié)果的平均值報出。并且，認(rèn)真進(jìn)行儀器設(shè)備檢定、標(biāo)識、校準(zhǔn)，使儀器設(shè)備產(chǎn)生誤差的因素處于控制之下，以確保得到 合乎質(zhì)量要求的分析數(shù)據(jù) 實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件 ： ? 建立一套完整的技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度 ? 保持實(shí)驗(yàn)室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好， 布局合理，相互干擾的分析項目不在同一實(shí)驗(yàn) 室內(nèi) 例如： 分析天平室 —— 避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體 和避免空氣對流 化學(xué)試劑貯藏室 —— 防潮、防火、防爆、防毒、避 光和通風(fēng) ? 使用按有關(guān)規(guī)定檢驗(yàn)合格的水，并且定 期清洗盛水容器 ? 根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要，選用合適材質(zhì)和容積的器皿， 使用后及時清洗、晾干 ? 采用符合分析方法所規(guī)定的等級的化學(xué)試劑，取 用試劑遵循 “ 量用為出，只出不進(jìn) ” 原則，取用后 及時密塞，并分類保存。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施 質(zhì)量保證內(nèi)容 人員素質(zhì)、分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要 求 質(zhì)量保證的實(shí)施 ? 建立質(zhì)量保證管理體系； ? 提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗； ? 重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作 167。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測定時，所得結(jié)果既可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，也可以判斷其精密度 注意 ? 加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)與待測物的形態(tài)相 同 ? 加標(biāo)量應(yīng)與試樣中所含待測物的量 控制在形同的范圍內(nèi) ? 當(dāng)試樣中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時，加 標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量 ? 加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的 90% ? 在任何情況下，加標(biāo)量均不得大于待測物含量的 3 倍 ? 加標(biāo)量盡量與試樣中待測物含量相等或相近， 并且注意其對試樣容積、環(huán)境的影響 ? 當(dāng)試樣中待測物含量接近方法檢出限時，加標(biāo)量 應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍 ? 由于加標(biāo)樣和試樣的分析條件完全相同，其 中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效 果相等。凡應(yīng)用校準(zhǔn)曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值后，從校準(zhǔn)曲線上查得其含量（或濃度）。對沒有（或消除了）系統(tǒng)誤差的 特定分析方法的精密度要求不同，測定上限 也將不同 測定下限： 在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方 法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。它除了與分析中所用試劑和水的空白有關(guān)外，還與儀器的穩(wěn)定性及噪 聲水平有關(guān) 儀器檢出限： 指產(chǎn)生的信號比儀器噪音大 3倍 的待測物質(zhì)的濃度，但不同儀器 檢出限定義有所差別 方法檢出限： 指當(dāng)用一完整的方法，在 99%置信度 內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物 質(zhì)的濃度 靈敏度和檢出限是兩個從不同角度表示檢測器對測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說明檢測器性能越好 空白值 （ blank value） 指除了不加試樣外，按照試樣分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。評價準(zhǔn)確性的方法有 標(biāo)準(zhǔn)試樣分析 、 回收率測定 、 不同方法比較 精密性 表示測定值有無良好的重現(xiàn)性（ “ 室內(nèi)精密度 ” ）和再現(xiàn)性（ “ 室間精密度 ” ），它 反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小 重現(xiàn)性： 以絕對偏差和相對偏差表示 主要用于 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部 的質(zhì)量控制 再現(xiàn)性： 以相對平均偏差表示 主要用于 實(shí)驗(yàn)室間 的質(zhì)控考核或 實(shí)驗(yàn)室間 的相互檢驗(yàn) 注意 ? 分析結(jié)果的精密度與試樣中待測物質(zhì)的濃度水 平有關(guān) ? 精密度可以因?yàn)榕c測定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變 而有所變動 ? 標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測量次數(shù)的影響 ? 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的 辦法來了解方法的精密度 可比性 用不同分析方法測定同一試樣時，所得結(jié)果的吻合程度 ? 各實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對同一試樣的分析結(jié)果可比； ? 各實(shí)驗(yàn)室間隊同一試樣的分析結(jié)果可比； ? 相同項目在沒有特殊情況是，歷年同期數(shù)據(jù) 可比 …… 要求： 完整性 強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成，即保證按預(yù)期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效試樣，而且無缺漏地獲得這些試樣的分析結(jié)果及有關(guān)信息 人們常說： “ 錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論。 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述 一、分析結(jié)果的可靠性 二、分析方法的可靠性 三、質(zhì)量保證的工作內(nèi)容 代表性 分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于試樣的代表性 ，因此，要使分析結(jié)果有意義，就必須在整個取樣過程中使獲得的分析試樣具有時間、地點(diǎn)和環(huán)境影響等因素的代表性 準(zhǔn)確性 反應(yīng)分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它 決定 著 分析結(jié)果的可靠性 。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性 檢出限 （ detection limit） 指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；而以污染為主的空白值，其大小與波動的關(guān)系密切 測定限 定量范圍的兩端，分別為測定上限與測定下限 測定上限： 在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特 定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)的最大 濃度或量。 對測量結(jié)果的精密度要求越高，相應(yīng)最佳測定范圍越小 校準(zhǔn)曲線 （ calibration curve） 描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。它可以 反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 。因此，干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個（或多個） 待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的 溶液進(jìn)行試驗(yàn)測定 質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的所有方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是 對整個分析過程的全面質(zhì)量管理 。因此， 實(shí)驗(yàn)室應(yīng)不斷地對各類技術(shù)人員 繼續(xù)進(jìn)行業(yè)務(wù)技術(shù)培訓(xùn) 儀器設(shè)備管理與定期檢查 ： 根據(jù)分析測試任務(wù)需求，選擇適當(dāng)?shù)膬x器設(shè)備。使用非標(biāo)準(zhǔn)方法是，必須與委托 方協(xié)商一致，制定詳細(xì)有效的方法文 件，并提供給委托方或其他接受單位 靈敏性 —— 檢出限至少小于要求標(biāo)準(zhǔn)值的 1/3，并力 求低于標(biāo)準(zhǔn)值的 1/10，以準(zhǔn)確判斷是否 超標(biāo) 穩(wěn)定性 —— 能夠較好地保證分析結(jié)果的重復(fù)性、再現(xiàn) 性，并對各種試樣都能得到相近的準(zhǔn)確度 和精密度 實(shí)用性 —— 測試使用的試劑和儀器易得，操作方 法盡量簡便快捷，盡可能采用國內(nèi)外 的新技術(shù)和新方法 選擇性 —— 抗干擾能力要強(qiáng) 質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn) ： 干擾因素測定 分析方法的準(zhǔn)確度測定 分析方法的精密度測定 校準(zhǔn)曲線的繪制 分析方法的檢出限測定 全程序空白值測定 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序