執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)萜類和揮發(fā)油-全文預(yù)覽
【正文】 在 170～ 180℃ 或更高的溫度下才能得到較好的分離；而含氧衍生物的分離在 130～ 190℃ 之間。 順式比反式容易絡(luò)合。 洗脫劑：多用石油醚或己烷，混以不同比例的乙酸乙酯。 酯比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高。 主要分離對(duì)象：薄荷腦、樟腦。較超臨界流體萃取儀器設(shè)備比較簡(jiǎn)單、廉價(jià)，而且適應(yīng)面較廣，較少受被萃取物極性的限制（超臨界流體萃取尚難以應(yīng)用于極性較強(qiáng)的物質(zhì)）。在橘皮油、檸檬油、桂花油、香蘭素的提取上，應(yīng)用此法提取均獲得較好效果。壓榨法所得的揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味。 ： 此法適用于含揮發(fā)油較多的原料，如鮮橘、柑、檸檬的果皮等。 此法得到的揮發(fā)油含雜質(zhì)較多，故必須進(jìn)一步精制提純。 缺點(diǎn)：對(duì)熱不穩(wěn)定成分的揮發(fā)油容易產(chǎn)生相應(yīng)成分的分解而影響揮發(fā)油的品質(zhì)。 皂化值是酸值和酯值之和 。 是代表?yè)]發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。 揮發(fā)油組成成分常 含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性基團(tuán)、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu) ，故相應(yīng)地能與溴及亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，與肼類產(chǎn)生縮合反應(yīng)，并有銀鏡反應(yīng)、異羥肟酸鐵反應(yīng)、皂化反應(yīng)及遇堿成鹽反應(yīng)等。 揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在 70℃ ～ 300℃ 之間。 揮發(fā)油可隨水蒸氣蒸餾。 多具 濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志），有辛辣灼燒感。 最佳選擇題 倍半萜和二萜在化學(xué)結(jié)構(gòu)上的明顯區(qū)別是 [答疑編號(hào) 5630070104] 【正確答案】 B 屬于二萜類的化合物是 細(xì)辛醚 [答疑編號(hào) 5630070105] 【正確答案】 D 第二節(jié) 揮發(fā)油 一、概述 定義： 揮發(fā)油也稱精油， 是存在于植物體內(nèi)的一類 具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體 。 分類 主要化合物 應(yīng)用 無環(huán)二萜 植物醇 葉綠素的組成成分，也是維生素 E和 K，的合成原料。 最佳選擇題 屬于倍半萜類的化合物是 [答疑編號(hào) 5630070103] 【正確答案】 D 五、二萜 定義：二萜是 由 20個(gè)碳原子、 4個(gè)異 戊二烯單位構(gòu)成的萜類衍生物。 薁類化合物沸點(diǎn)一般在 250～ 300℃ 。 存在形式：在植物界中多以醇、酮、內(nèi)酯或苷的形式存在。 （環(huán)烯醚萜苷水解生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，其化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng)， 難以得到結(jié)晶性苷元，同時(shí)使顏色變深。 環(huán)烯醚萜類化合物 多連有極性官能團(tuán)，故 偏親 水性 ，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，難溶于三氯甲烷、乙醚和苯等親脂性有機(jī)溶劑。 如龍膽中主要有效成分和苦味成分龍膽苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等 。 （ 2） 4去甲基環(huán)烯醚萜苷： 環(huán)烯醚萜苷 C4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由 9個(gè)碳組成，其他取代與環(huán)烯醚萜苷相似。 環(huán)烯醚萜苷的數(shù)目較多，根據(jù) C4位取代基的有無，又分為 C4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷及 4去甲基環(huán)烯醚萜苷兩種類型。 生物活性：如具保肝、利膽、降血糖血脂、抗炎等作用 。 性質(zhì)：?jiǎn)屋祁惢衔锸菗]發(fā)油的主要組成成分之一，可隨水蒸氣蒸餾（ 單萜苷類不具隨水蒸氣蒸餾的性質(zhì)）； 具有較強(qiáng)的香氣和生物活性 根據(jù)單萜 結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無和多少，將單萜類分為 無環(huán)（開鏈）、單環(huán)、雙環(huán)及三環(huán)等結(jié)構(gòu)種類。 按所連功能基的不同 將萜類分為萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜類生物堿等。 通式：（ C5H8） n 存在形式： 絕大多數(shù)萜類化合物為含氧衍生物。 第一節(jié) 萜類 一、 概述 （一）萜類的定義 萜類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有 2個(gè)或 2個(gè)以上異戊二烯單位（ C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。 據(jù)各萜類分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無及數(shù)目的多少 ，進(jìn)一步分為鏈萜（或開鏈萜）、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等，例如鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜等。昆蟲和微生物的代謝產(chǎn)物以及海洋生物中也含有單萜。 分布：特別是在 玄參科、茜草科、唇形科及龍膽科 中較為常見。 其苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為 1位多連羥基，并多成苷，且多為 β D葡萄糖苷；常有雙鍵存在， C C C7有時(shí)連羥基， C8多連甲基或羥甲基或羥基， C6或 C7可形成環(huán) 酮結(jié)構(gòu)， C7和 C8之間有時(shí)具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu)， C C C C9多為手性碳原子。存在于雞屎藤中的主要成分雞屎藤苷也屬于 C4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷，其 C4位羧基與 C6位羥基形成 γ 內(nèi)酯。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷在龍膽科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為普遍。味苦或極苦。地黃及玄參等中藥在炮制及放置過程中變成黑色的原因。 分布：倍半萜及其含 氧化合物 多與單萜類共存于植物揮發(fā)油中，是揮發(fā)油高沸程（ 250～ 280℃ ）的主要組分 ，也有低沸點(diǎn)的固體。 所以薁是一種非苯型的芳烴類化合物，具有一定的芳香性。也能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生 π 絡(luò)合物結(jié)晶，此結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)可
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