【正文】 硫酸銅 ，激發(fā)波長 434nm 發(fā)射波長 650nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCu(Ⅱ )，反應(yīng)物 硝酸銅 ，激發(fā)波長 432nm 發(fā)射波長 653nm 27
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPPb(Ⅱ )，反應(yīng)物 乙酸鉛 ， 激發(fā)波長為 431nm，發(fā)射波長為 655nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )0100200300 TPClPPZn(Ⅱ )，反應(yīng)物 醋酸鋅 ，激發(fā)波長 437nm 發(fā)射波長 654nm
4 5 0 5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPZn(Ⅱ )，反應(yīng)物 硫酸鋅 ，激發(fā)波長 437nm發(fā)射波長 654nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPZn(Ⅱ )，反應(yīng)物 硝酸鋅 ，激發(fā)波長 436nm 發(fā)射波長 653nm 28
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPMn(Ⅱ )，反應(yīng)物 硫酸錳 ，激發(fā)波長 437nmn 發(fā)射波長 654nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCo(Ⅱ )，反應(yīng)物 硫酸鈷 ，激發(fā)波長 435nm 發(fā)射 波長 655nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPNi(Ⅱ )，反應(yīng)物 硫酸鎳 ，激發(fā)波長 436nm 發(fā)射波長 653nm 熱重圖 29 TPClPPH2最大失重溫度 /℃ TPClPPCu(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ TPClPPPb(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ TPClPPZn(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ 30 TPClPPMn(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ 。感謝我父母的用心培養(yǎng)，我希望我親愛的父母親能有一個健康幸福的生活。 而后，我要感謝我的室友。本篇論文是在她的精心指導(dǎo)和大力支持下完成的。.。實(shí) 14 驗(yàn)中采用直接合成法合成的卟啉及溫室固相法合成的金屬卟啉，方法簡單、反應(yīng)時間短、原料易得、適用范圍廣、且產(chǎn)品容易提純。從 DTG曲線可知其最大失重對應(yīng)的溫度 (如表 35所示 )，可見， TPClPPH2及配合物最大失重溫度存在較大差異，這從另一方面證明了目標(biāo)產(chǎn)物卟啉金屬配合物的生成。從表可以看到金屬配合物的最大激發(fā)波長比卟啉化合物的波長長，這是由于形成的配合物構(gòu)成共軛現(xiàn)象，相對卟啉化合物而言，發(fā)生了紅移。綜上所述，這是形成卟啉金屬的重要標(biāo)志 [29]。且將其標(biāo)記為 B帶 (Soret帶 )和 Q帶， 其中 B帶是兩個躍遷的線性偶合，表現(xiàn)為強(qiáng)吸收； Q帶則是兩個躍遷偶合相互抵消的過程，表現(xiàn)為弱吸收。因此可以看出選用醋酸鹽形成配合物相同條件下，雜質(zhì)含量較少，產(chǎn)率更高。利用紅外光譜儀進(jìn)行掃譜圖，數(shù)據(jù)分析如表 32所示。即四 (對氯苯基 )卟啉鋅 (Ⅱ )(TPClPPZn(Ⅱ ))，四 (對氯苯基 )卟啉鉛(Ⅱ )(TPClPPPb(Ⅱ ))，四 (對氯苯基 )卟啉銅 (Ⅱ )(TPClPPCu(Ⅱ ))，四 (對氯苯基 )卟啉錳 (Ⅱ )(TPClPPMn(Ⅱ ))，四 (對氯苯基 )卟啉鈷 (Ⅱ )(TPClPPCo(Ⅱ ))，四 (對氯苯基 )卟啉鎳 (Ⅱ )(TPClPPNi(Ⅱ ))，其產(chǎn)率及性質(zhì)見表 23。取一 25mL恒壓滴液漏斗，用磨口塞封口，將其安放在三口燒瓶側(cè)口，另一側(cè)安溫度計，中間一口裝冷凝管，打開冷凝管和磁力攪拌器，加熱至沸 (約 135℃ )溶液呈亮黃色，打開恒壓滴定管磨口塞滴加 新蒸的吡咯，約 7min滴完，隨著吡咯的加入，溶液由亮黃色經(jīng)橙 10 紅色，棕紅色變?yōu)樽罱K棕黑色，繼 續(xù)回流 30min，得到深色液體，停止加熱，趁熱將溶液轉(zhuǎn)移至大燒杯中，自然冷卻至室溫，再置于冰浴中放置過夜，析出深紫色晶體，用 G4熔砂漏斗抽濾，用丙酸淋洗 2次，真空干燥得到深紫色粗品，再用無水乙醇重結(jié)晶得到紫色晶體， 80℃ 真空干燥烘 10h得到紫色晶體 ，產(chǎn)率%。 裝置圖 (a) 減壓蒸餾 ： 重蒸丙酸，吡咯等實(shí)驗(yàn)裝置圖 圖 21 試驗(yàn)裝置圖 (b)合成反應(yīng)裝置圖： 9 圖 22 合成反應(yīng)裝置圖 卟啉及其配合物合成路線 圖 23 卟啉及其配合物合成路線 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉的合成步驟 減壓蒸餾 在加熱套里固定好圓底燒瓶，往燒瓶中加入沸石和蒸餾的物質(zhì)，從下到上，從左到右依次安裝克式蒸餾頭，溫度計，冷凝管，尾接管和接收瓶，搭好蒸餾裝置，在尾接管出口安裝循環(huán)水真空泵，加熱進(jìn)行減壓蒸餾，觀察溫度，收集餾分，當(dāng)溫度第二次穩(wěn)定，且液體均勻流出換接收器收集，收集恒定的餾分，當(dāng)燒瓶中液體不多時，換接收器，中間即是重蒸后的溶液。并合成了其他四種金屬 (硫酸鈷、硫酸錳、乙酸鉛、硫 酸鎳 )的 卟啉配合物。此方法操作步驟繁瑣，所用時間長且使用了大量的有毒溶劑。該卟啉可以為生物體外模擬催化反應(yīng)提供有利的參考。常見卟啉逆合成分析如圖 13所示： 6 圖 13 卟啉逆合成分析 水溶性卟啉化合物合成條件及純化分離技術(shù)要求比較苛刻，目前雖然已有大量不同性質(zhì)及結(jié)構(gòu)的卟啉配體被合成出來，但大部分為非水溶性卟啉。 卟啉的逆合成分析 卟啉化合物是一類具有卟吩核的大環(huán)化合物的總稱 ， 當(dāng)所有的取代基 R=H時，即為卟吩，卟吩核是卟啉化合物的共同結(jié)構(gòu)，一分子 的 卟吩結(jié)合一個金屬離子便形成金屬卟啉。 卟啉及其相應(yīng)的金屬配合物廣泛存在于動植物體內(nèi)與 能量轉(zhuǎn)移相關(guān)的重要細(xì)胞器內(nèi)，是一種具有特殊生理活性的化合物。 圖 11 卟啉 圖 12 金屬卟啉 卟啉及其配合物的應(yīng)用 卟啉 化合物 在醫(yī)藥方面主要應(yīng)用 在 治療和檢測癌細(xì)胞，血卟啉的衍生物是 人們 最早應(yīng)用于光療的卟啉 物質(zhì) ，它能夠治愈部分早期類型的肺癌 病人 。對于半徑較大的金屬離子 (Pb2+、 Hg2+等 )，由于超出了空穴的容納尺度，所以處在大環(huán)的一側(cè)，形成了 “半三明治型 ”結(jié)構(gòu)。許多生命現(xiàn)象都有卟啉及其配合物的參與，所以卟啉及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究受到人們的重視 [36]。 關(guān)鍵詞 ： 四 (對氯苯基 )卟啉；配合物；固相合成；表征 3 Synthesis and Characterization of Meso5， 10，15， 20 tetra (pchlorophenyl) porphyrin and its plexes College of Chemistry Chemical engineering chemistry Hua shu juan (21007011029) Ditrector: zhang na (lecturer) Abstract: In this thesis， propionic acid as the solvent， the direct use of chlorobenzaldehyde with