【正文】 羧基的非交聯(lián)支化分子。(3) 設(shè)反應(yīng)物二酸和三醇的相對摩爾比為x① 當(dāng)x≤3/2時，r=2x/3 (r≤1)。？為提高縮聚物的分子量，在生產(chǎn)中通常采取哪些措施？：(1) 均縮聚、混縮聚、共縮聚；(2) 平衡縮聚、非平衡縮聚；(3) 反應(yīng)程度、轉(zhuǎn)化率；(4) 摩爾系數(shù)、過量百分?jǐn)?shù)；(5) 體型縮聚、凝膠點；(6) 無規(guī)預(yù)聚體、結(jié)構(gòu)預(yù)聚體。8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺，分子量約15000，試求原料比。如達(dá)平衡時所得聚酯的＝30。2. 苯酚～甲醛縮聚體系的平衡常數(shù)K為1000，聚酯體系的K僅為4～10。 (OH)3 ；(4) HOOCRCOOH ＋ HOR39。還有另一種是由高分子化合物，經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成另外一種結(jié)構(gòu)和性能不同的新高分子化合物下面舉例說明：⑴縮合反應(yīng)：己二胺和己二酸縮合反應(yīng)生成尼龍－66⑵加聚反應(yīng)：苯乙烯聚合⑶開環(huán)聚合：三氧六環(huán)開環(huán)聚合生成聚甲醛⑷高分子轉(zhuǎn)化反應(yīng)：維尼綸的工業(yè)制備８. 解：高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成和反應(yīng)的一門科學(xué)，就其廣義來說。（11） 均聚物，共聚物，共混物；由一種單體聚合而成的聚合物叫做均聚物由兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合物叫做共聚物兩種或更多聚合物機械混合在一起叫做高分子共混物，能將兩種或多種聚合物性質(zhì)綜合在一起。分布指數(shù)用來表示分子量分布寬度，定義為： 。高分子鏈中重復(fù)單元的重復(fù)次數(shù)稱為聚合度。塑料分子量（104）纖維分子量（104）橡膠分子量（104）聚氯乙烯5～10滌綸～順丁橡膠25～30聚苯乙烯10～30尼龍－66～天然橡膠20～40７. 高分子化合物的制備方法有哪幾類？試分別舉例說明之。（1） （2）（3）（4）（5）（6）３. 寫出合成下列聚合物的單體和聚合反應(yīng)式：（1） 聚丙烯晴（2） 丁苯橡膠（3） 滌綸（4） 聚甲醛（5） 聚氧化乙烯（6） 聚砜４. 解釋下列名詞：（1） 高分子化合物，高分子材料（2） 結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，聚合度；（3） 分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指數(shù)；（4） 線型結(jié)構(gòu)大分子，體型結(jié)構(gòu)大分子；（5） 均聚物，共聚物，共混物；（6） 碳鏈聚合物，雜鏈聚合物。 （4） 。注明聚合物的重復(fù)單元和結(jié)構(gòu)單元，并對聚合物命名，說明屬于何類聚合反應(yīng)。（1）CH2=CHCl。（5）H2N(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH 。５. 聚合物試樣由下列級分組成，試計算該試樣的數(shù)均分子量和重均分子量及分子量分布指數(shù)。８. 高分子科學(xué)的主要研究內(nèi)容是什么？為什么說它既是一門基礎(chǔ)科學(xué)，也是一門應(yīng)用科學(xué)？習(xí)題與思考題１.解：(1) 加聚反應(yīng)結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是：(2)加聚反應(yīng) 結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是：(3) 縮聚反應(yīng)結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是 (4) 開環(huán)聚合反應(yīng)結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是： （5）縮聚反應(yīng)結(jié)構(gòu)單元：和(6)加聚反應(yīng)結(jié)構(gòu)單元：和重復(fù)單元：２.解: （1）聚甲基丙烯酸甲酯 單體為甲基丙烯酸甲酯(2) 聚丙烯酸甲酯 單體為丙烯酸甲酯(3) 聚己二酸乙二酯（尼龍66） 單體為乙二胺和乙二酸(4) 聚己內(nèi)酰胺 單體為己內(nèi)酰胺或氨基己酸或(5) 聚異戊二烯 單體為異戊二烯(6) 聚碳酸酯 單體為雙酚Ａ和光氣3. 解： (1) 單體為丙烯腈(2) 單體為丁二烯和苯乙烯 (3) 單體為對苯二甲酸和乙二醇(4) 單體為甲醛(5) 單體為環(huán)氧乙烷 或單體為乙二醇 或單體為氯乙醇(6) 單體為：（7） 高分子化合物，高分子材料；高分子化合物指的是由多種原子以相同的，多次重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵連接起來的，分子量是104~106的大分子所組成的化合物。（9） 分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指數(shù)；聚合物是分子量不等的同系物的混合物，其分子量或聚合度是一平均值。 （10） 線型結(jié)構(gòu)大分子，體型結(jié)構(gòu)大分子；線型高分子是由長的骨架原子組成的，也可以有取代側(cè)基。（12） 碳鏈聚合物，雜鏈聚合物。還包括聚合物的結(jié)構(gòu)和性能。 OH ＋ R39。如何從這兩個數(shù)值來說明這兩個縮聚體系生產(chǎn)條件的不同？3. 、。問此時體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)為多少？若要求達(dá)100，體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)為多少？5. 等物質(zhì)量的二元酸和二元胺于某溫度下在封閉體系中進(jìn)行縮聚，平衡常數(shù)K＝400。若分子量為19000，求原料比。15. 以HORCOOH為原料合成聚酯，若此羥基酸及反應(yīng)生成物上的－COOH的介離度K相同，反應(yīng)開始時系統(tǒng)pH＝2，反應(yīng)一定時間后pH＝3，問此時之反應(yīng)程度P和聚合度為多少？16. 12－，已知其反應(yīng)混合物在不同時間下的[COOH]數(shù)據(jù)如下：t/h0[COOH]/mol/dm3(1) 求上述反應(yīng)條件下的反應(yīng)速率常數(shù)k。由公式 得 令Po≥1，則X≤3/4時，所得產(chǎn)物是端基主要為羥基的非交聯(lián)支化分子。③ 綜合①和②得3/4＜x＜3時，所得產(chǎn)物是交聯(lián)體型分子。： P2510205010020015102550100４.解： t=0N000t=t平衡N0=(1 P)PN0NW 其中：N0——起始羥基和羧基的數(shù)目 Ｐ——平衡時反應(yīng)程度 NW——平衡時H2O分子數(shù)故： 又： 所以： ① ② ５.解：因為： 所以： 得到： mol的己二酸和1 mol的乙二醇縮聚生成2 mol的水，即218＝36g 所以： ７.解：外加酸催化，有： 因為P1=，；P２=，由， 得： 因此： t2 = 2t18.解: 結(jié)構(gòu)單元平均分子量＝226/2= 113(1) 若分子量為 15000，P＝ 又因為：因 此：r1 = (2) 若分子量為 19000，P＝ 又因為：因 此：r1 = ：(1) % 乙酸(以二元酸計) 當(dāng)P = , 當(dāng)P = , (2) 若加入1 % 乙酸(以二元酸計) 當(dāng)P = ,當(dāng)P = , １０.解： 1010鹽，結(jié)構(gòu)為分子量是374。而nw都不夠小其次，與其逐步特征有關(guān)，外加酸催化體系有當(dāng)t不是很大時，分子量也不大１４. 解： (1) 由一種單體進(jìn)行的縮聚為均縮聚。非平衡縮聚通常則指平衡常數(shù)大于103的縮聚反應(yīng)或根本不可逆的縮聚反應(yīng)。 過量百分?jǐn)?shù)(5) 如果反應(yīng)的單體中有一種或幾種三官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體時，縮聚反應(yīng)生成的聚合物則是有支鏈的，甚至交聯(lián)的結(jié)構(gòu)，這類縮聚反應(yīng)又稱為體型縮聚。此時反應(yīng)程度為： １６. 解： 根據(jù) [COOH]0 = ( mol/dm3 ) t( h ) 0 [COOH] ( mol/dm3 ) 以即()對t, 即()2對t作圖可知：～t 的關(guān)系是線性關(guān)系，表明為外加酸體系由圖可知： 反應(yīng)1小時， 即 P＝ 反應(yīng)5小時，即 P＝１７. 解： 體型縮聚中產(chǎn)生凝膠的充要條件：(1) 有f 2的單體參加反應(yīng)；(2) 2；(3) 滿足前兩個條件下： 時才能產(chǎn)生凝膠:(1) 鄰苯二甲酸酐與等mol官能團(tuán)的甘油 == (Pc)卡=== Flory方程： Pc== (r=1,=1,f=3) 鄰苯二甲酸酐與等mol官能團(tuán)的季戊四醇 = = (Pc)卡 = = (Pc)F = = ( r=1,=1,f=4 ) (2) 鄰苯二甲酸酐與甘油的mol比為 : = = (Pc)卡 = = (Pc)F = = = ( r==,=1, f=3 ) (3) 鄰苯二甲酸酐、甘油與乙二醇的mol比為 : : －COOH數(shù)：3 －OH數(shù)：3+2= = = (Pc)卡 = = (Pc)F = = = ( r==, = , f = 3 ) １９.解：(5) －OCO－ 合成時應(yīng)選用二醇類和二酸類單體，通過縮聚反應(yīng)聚合而成。第三章、自由基聚合、習(xí)題與思考題1．下列烯類單體適于何種機理聚合：自由基聚合，負(fù)離子聚合或正離子聚合？并說明理由。6．用碘量法于 60℃測定過氧化二碳酸二環(huán)己酯 DCPD的分解速率，數(shù)據(jù)如下：時間t, h0DCPD濃度mol/L 求該引發(fā)劑在60℃下的分解速率常數(shù)kd(s1)和半衰期(h)。 、S12. 以BPO為引發(fā)劑，在60℃進(jìn)行苯乙烯動力學(xué)研究，數(shù)據(jù)如下：60℃時苯乙烯密度為 ／mL；％；Rp＝104[]；產(chǎn)物 的＝2460；f＝；＝108mol/L。]的大小，比較Ri、Rp、Rt的大小。 ?. Z2 ]解得：kd＝106 P6 s/ D( J j39。 s3 X5 AL/mols e% Q6 t0 u8 w* K。]Ri=2fkd[I]=21064103＝108mol/Ls，可見RpRi＝Rt13. 什么叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)？有幾種形式？對聚合速率和分子量有何影響？什么叫鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)？與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的關(guān)系？14．對于雙基終止的自由基聚合，假定無鏈轉(zhuǎn) 移反應(yīng)，試計算歧化終止和偶合終止的相對量。測得 Ri＝1011[]，Rp＝107[]，初期聚合度＝5000， 不計向單體及引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移，試計算苯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)Cs 值。21．試計算丁二烯在27℃、77℃、127℃時的平衡單體濃度。24．溶液聚合時，溶劑對聚合反應(yīng)有何影響？選擇溶劑時要注意哪些問題？25．懸浮聚合時，常需不斷攪拌，并加入分散劑。已知：60℃，kp＝176[L／mol][I] (1) d[R]2=0 (2) d[S][HS]=k3[S]2 ∴ [R][I] = k1[I] + k2[R] [Ms = Rt( 3 )kd = Ri/2f[I] = 106 S1kt = Rt/2[M]，因此： Rp Rt 所以可得到 很大的聚合物。C時，[M]e = (mol/l) .(均略)解： ＝108 第四章、聚合、習(xí)題與思考題1．。3．離子聚合體系中，活性種的形式有哪