分析化學(xué)第七章沉淀滴定法-wenkub
2023-06-27 18:13:08 本頁(yè)面
【正文】 NO3標(biāo)準(zhǔn)溶 液，使之與待測(cè)離子反應(yīng)形成沉淀，再以鐵銨礬 為指示劑，用 SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的 Ag?。 （一）原理 酸性條件下，用 SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定溶液 中的 Ag+。 ， 生成的 AgCl沉淀本應(yīng)白色 ， 由于 CrO42為黃色 ， 故看到淡黃色的乳濁液樣 。故不 適應(yīng) I、 SCN離子的滴定，不適用于以 NaCl標(biāo)準(zhǔn) 溶液直接滴定 Ag?。 測(cè)定對(duì)象： 直接測(cè)定 氯化物、溴化物、 氰化物。MY有關(guān)， c↑， K180。 【 銀量法 】 以 AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定 Cl、 Br、 I、 Ag+、 SCN、 CN等離子的方法。 【 滴定反應(yīng)的條件 】 量完成，反應(yīng)速度快，不易形成過(guò)飽和溶液。 ，在沉淀 過(guò)程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。 Ag+ + Cl ? AgCl↓ Ksp= 1010 Ag+ + Br ? AgBr↓ Ksp= 1013 Ag+ + I ? AgI↓ Ksp= 1017 Ag+ + SCN ? AgSCN↓ Ksp= 1012 Ag+ + CN ? AgCN↓ Ksp= 1016 本章重點(diǎn) —— 以化學(xué)指示劑確定滴定 終點(diǎn)的 難溶性銀鹽的沉淀滴定分析 。MY↑， 沉淀滴定： 與 c 和 Ksp有關(guān)， c↑， Ksp↓ ，突躍 ↑ 滴定突躍 ↑☆ 氧化還原滴定： 與 和 n n2有關(guān)，主要決 θΔE?θΔE?定于 ☆ 3A g N O C l B r I例 ： → 分 滴 定 等 度 的 ， ，別 濃。 (一 )滴定原理 (以滴定 Cl為例 ) 【 終點(diǎn)前 】 Ag+ + Cl ? AgCl↓(白色 ) Ksp= 1010； 【 終點(diǎn)時(shí) 】 2Ag++CrO42 ? Ag2CrO4↓(磚紅 ) Ksp= 1012； 【 終點(diǎn)顏色 】 白色沉淀 →磚紅色沉 淀 AgCl的 Ksp Ag2CrO4的 Ksp，為何先生成 AgCl?? ??? ? ? ?spA g C l : K [ A g ] [ C l ] s s??? ? ? ? ?2 2 2 32 4 s p 4A g C r O : K [ A g ] [ C r O ] ( 2 s ) s 4 ss1= 105mol/L s2= 105mol/L 故：先形成氯化銀沉淀 ??? ? ? ? ?1 0 51 s ps K 1 . 8 1 0 1 . 3 1 0 m o l / L???? ? ? ?12sp 43 32K 2 . 0 1 0s 7 . 9 1 0 m o l/L44 過(guò)高 →終點(diǎn)提前；過(guò)低 →終點(diǎn)推遲 控制 K2CrO4濃度為 5 103 mol/L ☆ 酸性條件 堿性條件 控制 pH = ～ （ 中性或弱堿性 ） ☆ （二）滴定條件 2CrO42 + 2H+ ? Cr2O72 +H2O 2Ag+ + 2OH ? Ag2O(黑褐色 )↓+ H2O K2CrO4濃度的理論計(jì)算 ??? 51 . 3 4 1 0 m o l / L ? ? ?? ? ? ? 10sps p [ A g ] [ C l ] K 1 . 8 1 0時(shí)m o l / L101 . 1 1)10( 1 . 3
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