逐步加成聚合ppt課件-wenkub
2023-05-27 13:32:23 本頁面
【正文】 ， 分子無限擴(kuò)鏈，端基為 —NCO及 —OH 1＜ R＜ 2，分子擴(kuò)鏈，端基為 —NCO R＝ 2， 分子不擴(kuò)鏈，端基為 —NCO R＞ 2， 分子不擴(kuò)鏈，端基為 —NCO ，含未反應(yīng)異氰酸酯。 粘合劑 (2)兩步法 第一步 ：二元醇與 過量 二元異氰酸酯制備端基為一 NCO基團(tuán)的預(yù)聚物。 b. 與水的反應(yīng) 對(duì)泡沫塑料十分重要。 3. 異氰酸酯的化學(xué)反應(yīng) (1)異氰酸酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)活性 含有活潑氫的化合物分子中的親核中心進(jìn)攻正電性的碳原子，是一種 親核加成 的聚合反應(yīng)。 60年代，聚氨酯涂料和粘合劑等開始應(yīng)用。 O O O O O O O O O O x 可溶性梯型高聚物 該高聚物能結(jié)晶，能溶解，但不熔化，具有很高的耐熱性，在900℃ 時(shí)只失重 30%。 (1)聚脲反應(yīng)通式 ● 幾種逐步加成聚合反應(yīng) (2)某些烯類化合物的逐步加成聚合反應(yīng)，如雙烯烴和二硫醇 n CH2 = CH—R—CH=CH2 + n HS—R’—SH [CH2 — CH2—R—CH2—CH2—S—R’—S]n 線型聚脲由于熔化溫度高且熱穩(wěn)定性差，沒有廣泛的使用。第六章 逐步加成聚合物的生產(chǎn)工藝 ● 逐步加成聚合反應(yīng) (Step—Growth Addition Polymerization)簡稱聚加成反應(yīng)，某些單體分子的官能團(tuán)可按逐步反應(yīng)的機(jī)理相互加成而獲得聚合物，但又不析出小分子副產(chǎn)物。 產(chǎn)物為聚硫橡膠，它對(duì)有機(jī)物穩(wěn)定，用于耐油套管和化工設(shè)備 (3)第爾斯 阿德爾 (DielsAlder)反應(yīng)是雙鍵間的逐步加成，可制取耐高溫材料，近年來受到了人們的重視。 第二節(jié) 聚氨酯的合成原理 1937，德國 Bayer合成第一種聚氨酯熱塑性塑料 Durthane U。 我國聚氨酯工業(yè)起始于 20世紀(jì) 50年代末， 1959年上海市輕工業(yè)研究所開始聚氨酯泡沫塑料的研究。 例如，異氰酸酯與醇的反應(yīng)，無催化劑參與的反應(yīng)機(jī)理： 各類含活潑氫化合物與異氰酸酯反應(yīng)活性次序?yàn)? (2)異氰酸酯與含活潑氫化合物的反應(yīng) 初級(jí)反應(yīng) 因?yàn)楦鱾€(gè)反應(yīng)產(chǎn)物中仍含有活潑氫原子，可與過量的異氰酸酯進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)。 (3)異氰酸酯的自聚反應(yīng) a. 異氰酸酯二聚 b. 異氰酸酯三聚 高溫下則二聚體會(huì)發(fā)生分解 三聚體在 150一 200℃ 時(shí)仍很穩(wěn)定 (與二聚體不同 )。 第二步 ：預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)。 異氰酸酯指數(shù)（ R） 交聯(lián)反應(yīng) a. 用多元醇類作交聯(lián)劑 b. 用過量二異氰酸酯 (加熱交聯(lián)法 )：必須加熱才能進(jìn)行。 b. 一氧化碳法： 必須在高溫 (160220℃ )、高壓下進(jìn)行，需貴金屬做催化劑。 c. 多苯基多亞甲基多異氰酸酯 (PAPI) PAPI是粗制 MDI，分子量大，沸點(diǎn)高，毒性低。 氨基甲酸苯酯 2. 多羥基化合物 (1)聚醚多元醇 聚醚多元醇常用的是由單體環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃開環(huán)聚合而成，采用堿性催化劑 KOH和醇 (或胺 ) 。 聚醚多元醇分子中端羥基數(shù)與起始劑分子中的羥基數(shù)相等。 常見聚酯多元醇的組成和用途 (3)蓖麻油 ：蓖麻酸甘油酯的混合物 90% 甘油醇解 單甘油酯 + 雙甘油酯 3. 擴(kuò)鏈劑 (1)二元醇類 (2)二元胺類 低分子量的脂肪族和芳香族的二元醇，如乙二醇、 1,4丁二醇、三羥甲基丙烷和對(duì)苯二酚二羥乙基醚等。 (2) 有機(jī)錫類化合物 :二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫等。 兩類催化制的相對(duì)活性 第四節(jié) 聚氨酯大分子結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 二元異氰酸酯 +聚酯或聚醚多元醇 預(yù)聚體 硬段 軟段 a. 軟、硬段化學(xué)組成、分子量大小及柔性鏈段比率。 (1)線型聚氨酯 二元異氰酸酯與短鏈二元醇 二元異氰酸酯與長鏈二元醇 具有彈性
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