離子型聚合ppt課件(2)-wenkub
2023-05-17 04:41:10 本頁面
【正文】 子（ Counterion） 陽離子活性中心難以孤立存在，在聚合過程中，往往與反離子形成 離子對 。 、基本特征。 陰 (陽 )離子聚合的簡單機理、催化劑。 6 一、陽離子聚合的單體 異丁烯 烷基乙烯基醚 共軛烯烴（如苯乙烯、丁二烯等） 原則上 ：取代基為 供電基團 的烯類單體原則上有利于陽離子聚合。 8 （ 2） Lewis酸 a、種類： BF AlCl TiCl SnCl4等 b、主引發(fā)劑 助引發(fā)劑體系 BF3+H2O、 AlCl3+HCl、 SnCl4 +RCl 助引發(fā)劑，作用是提供 碳陽離子或質(zhì)子 9 三、聚合機理 （ 1）鏈引發(fā) 鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)。 100oC下聚合，得到橡膠（分子量 5~100萬），聚合物的添加劑，但不易硫化。 因此， 陽離子聚合產(chǎn)物的聚合度與引發(fā)劑的用量無關(guān)，而只與反應(yīng)溫度有關(guān) 。因此高極性溶劑有利于鏈增長，聚合速率快。 第二節(jié) 陰離子聚合 22 一、陰離子聚合的單體 （ 1）含吸電子基的烯類單體 H 2 C C HC NH 2 C C HN O 2H 2 C COC H 3CO C H 3丙烯腈 硝基乙烯 甲基丙烯酸甲酯 例如： （ 2）或有共軛作用的取代烯類 苯乙烯 α 甲基苯乙烯 23 （ 3）共軛二烯 丁二烯 異戊二烯 例如： （ 4）羰基化合物、含氧三元雜環(huán)、含氮雜環(huán)的單體等。 30 （ 4）其他親核試劑 這些試劑都有未共用的電子對，但其活性較弱，只能引發(fā)很活潑的單體聚合。引發(fā)劑能引發(fā)的單體都用帶箭頭的連接線相連。即表中連接線傾斜度越大的組合，越容易發(fā)生反應(yīng)。 陰離子聚合物機理的特點： 快引發(fā)、慢增長、無終止、無轉(zhuǎn)移 。 （ 4）適宜的攪拌速率。 ? 活性聚合物的 分子量與轉(zhuǎn)化率關(guān)系為一直線 ，這是活性聚合物根本的特征，也是活性聚合物的嚴(yán)格判據(jù)。 444 ( ) 4nnM A S i C l S i M A C l?? ? ? ?星形聚合物 46 （ 4）制備嵌段共聚物 引發(fā)是有方向性的，如 能引發(fā) BD，反之相對困難。 該庫倫力隨著反離子半徑的增加而減弱，離子對變松甚至自由離子，鏈增長速度也就增加，但產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度降低。 T?dk52 表 66 三類聚合反應(yīng)的特點比較 聚合類型 逐步聚合 自由基聚合 陰離子聚合 單體類型 引發(fā)劑 酸堿催化劑 BPO、 AIBN等 堿金屬及其有機化合物 熱力學(xué) 可逆、平衡 一般為不可逆、非平衡 動力學(xué) 聚合速率平穩(wěn) 慢引發(fā)、快增長、速終止 快引發(fā)、慢增長、不終止 中間產(chǎn)物 穩(wěn)定存在 中間產(chǎn)物不穩(wěn)定 聚合溫度 高（ 100~300） 中（ 30~100） 低（ 0~50） 副反應(yīng) 裂解交換環(huán)化分解 四種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 向質(zhì)子性物質(zhì)轉(zhuǎn)移 相對分子質(zhì)量分布 較窄 很寬 很窄 53 本 章 重 點 內(nèi) 容 基本概念：離子對、異構(gòu)化聚合、活性聚合 活性對（離子對）的主要形式及影響因素 離子聚合的主要單體
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