高分子化學(xué)7陽離子聚合-wenkub
2022-08-17 05:01:25 本頁面
【正文】 CH3)2 N OCH=CH 2CH2NCH=CH 2茚 β蒎烯 N乙烯基咔唑 N乙烯基吡咯烷酮 含氧雜環(huán)： O OOTHF 氧茚 (香豆酮 ) 羰基化合物： HCHO 二 、陽離子聚合的引發(fā)體系 1. 質(zhì)子酸： H2SO4, H3PO4, HClO4, Cl3CCOOH CH 2 = C HxH A + CH 3 C H Ax+但酸的親核性不能太強(qiáng) + xCH 3 C H A CH 3 C H xA（終止反應(yīng)） 一般聚合溫度 200300186。 c. CH3C+=O酰基陽離子 + SbF 5 + SbF 6 C H 3 C FO OC H 3 C可就地產(chǎn)生或分別制備成固體鹽，緊接著加到單體溶液中。 C H 2 C HCHCH3 CH3+C H 2 C H 2 CCH3CH3+100186。C~ 80186。 烴類化合物如己烷等 , 苯及甲苯等較少用 . 反應(yīng)介質(zhì)通過改變自由離子 ,緊密離子對的相對濃度而影響 聚合反應(yīng) . 溶劑化能力提高 , 自由離子含量增加 , 溶劑極性大 , 反應(yīng)速率 大。 25186。C主要向單體轉(zhuǎn)移 T 100186。 100186。 。 丁基橡膠： 異丁烯和 16%異戊二烯共聚物 CH3Cl為稀釋劑 ， AlCl3為引發(fā)劑 ， 100186。 七、陽離子聚合應(yīng)用實(shí)例 1. 聚異丁烯 0 40186。 104 103 102 KT ?1101 3?50 78 120 146186。C,L/() CCl4 CCl4/(CH2Cl) 2 40/60 CCl4/(CH2Cl) 2 20/80 (CH2Cl) 2 反離子影響 親核性強(qiáng)，易使鏈終止。 四 、 陽離子聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 多數(shù)情況： Rp=kp[HM+(CR)][M]=Kkikp[C][RH][M]2/kt 鏈引發(fā)： Ri=ki[HM+(CR)][M]=Kki [C][RH][M] 鏈增長： Rp=kp[HM+(CR)][M] 鏈終止： Rt= kt[HM+(CR)] K：引發(fā)劑 共引發(fā)劑絡(luò)合平衡常數(shù) [HM+(CR)]：增長離子對的總濃度 如果 Ri=Rt，則 [HM+(CR)]= Kki [C][RH][M] /kt ][][][1MSCCMkkX sMptn???向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移為主： ][][1. SMCRRXSStrpn ??向單體鏈轉(zhuǎn)移為主： MMtrpMtrpn CkkRRX 1..???單基終止為主： tptpn kMkRRX ][??苯乙烯陽離子聚合 [H2SO4(CH2Cl)2]和自由基聚合動(dòng)力學(xué)參數(shù) 參數(shù) 陽離子 自由基聚合 [
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