《逐步加成聚合》ppt課件-文庫(kù)吧
2025-04-27 13:32 本頁(yè)面
【正文】 的支化型聚酯可合成得交聯(lián)型聚氨酯樹(shù)脂。 粘合劑 (2)兩步法 第一步 ：二元醇與 過(guò)量 二元異氰酸酯制備端基為一 NCO基團(tuán)的預(yù)聚物。 第二步 ：預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)。 擴(kuò)鏈反應(yīng)： 預(yù)聚物通過(guò)末端活性基因的反應(yīng)使分子相互連結(jié)而增大分子量的過(guò)程。 PU樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑主要為水、二元醇或二元胺。 二元醇 二元胺 0＜ R＜ 1，分子擴(kuò)鏈，端基為 —OH R＝ 1， 分子無(wú)限擴(kuò)鏈，端基為 —NCO及 —OH 1＜ R＜ 2，分子擴(kuò)鏈，端基為 —NCO R＝ 2， 分子不擴(kuò)鏈，端基為 —NCO R＞ 2， 分子不擴(kuò)鏈，端基為 —NCO ，含未反應(yīng)異氰酸酯。 異氰酸酯指數(shù)（ R） 交聯(lián)反應(yīng) a. 用多元醇類(lèi)作交聯(lián)劑 b. 用過(guò)量二異氰酸酯 (加熱交聯(lián)法 )：必須加熱才能進(jìn)行。 c. 其它交聯(lián)劑 PU主鏈中含有許多種能起反應(yīng)的活性點(diǎn)，故可采用其他交聯(lián)劑。 d. “氫鍵”型交聯(lián) PU中含有多種內(nèi)聚能很大的極性基團(tuán)，易形成氫鍵。 第三節(jié) 聚氨酯的主要原料及其特性 1. 異氰酸酯 (1)異氰酸酯合成 a. 伯胺光氣化法： 缺點(diǎn)：毒性大，副反應(yīng)多。 b. 一氧化碳法： 必須在高溫 (160220℃ )、高壓下進(jìn)行，需貴金屬做催化劑。 a. 甲苯二異氰酸酯 (TDI) 甲苯 二硝化，還原 二胺 光氣化反應(yīng) TDI 2,4—異構(gòu)體 2,6—異構(gòu)體 常見(jiàn)的三種 TDI混合物為 TDI—100、 TDI—80及 TDI—65。 用 TDI所制得的 PU機(jī)械性能較好，但 TDI其沸點(diǎn)低，毒性較大。 TDI (2)常用的異氰酸酯 不同品種 TDI的主要性質(zhì) 2,4—位 TDI的活性大于 2,6—位 b. 4,4’—二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI) MDI MDI易二聚，毒性低，一般在低溫下貯存。 c. 多苯基多亞甲基多異氰酸酯 (PAPI) PAPI是粗制 MDI，分子量大，沸點(diǎn)高，毒性低。分子中含有較多的異氰酸酯基團(tuán)，制得的 PU交聯(lián)密度高，鏈剛性較大。 a. 聚合型異氰酸酯： 毒性小，較穩(wěn)定，可提高 PU的支化及交聯(lián)度。 (3)一些特殊類(lèi)型的異氰酸酯 TDI三聚體 TDI與三羥甲基丙烷 (TMP)加成物 b. 隱蔽型異氰酸酯： 加熱可釋出異氰酸酯，方便貯存。 氨基甲酸苯酯 2. 多羥基化合物 (1)聚醚多元醇 聚醚多元醇常用的是由單體環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合而成，采用堿性催化劑 KOH和醇 (或胺 ) 。 a. 二羥基聚氧化乙烯醚： 由丁二醇為起始劑， KOH為催化劑，使環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)聚合而得。 b. 三羥基聚氧化丙烯醚： 甘油為起始劑， KOH為催化劑，使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合得到。 c. 四羥基聚氧化丙烯醚： 乙二胺為起始劑， KOH為催化劑，使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合得到。 聚醚多元醇分子中端羥基數(shù)與起始劑分子中的羥基數(shù)相等。 起始劑可以調(diào)節(jié)聚醚多元醇分子量。 常用聚醚多元醇的種類(lèi) (2)聚酯多元醇 聚酯多元醇通常由二元酸與過(guò)量的多元醇反應(yīng)而成，分子量為10003000。聚酯多元醇也可由內(nèi)酯 (如己內(nèi)酯 )開(kāi)環(huán)聚合而得到。 常見(jiàn)聚酯多元醇的組成和用途 (3)蓖麻油 ：蓖麻酸甘油酯的混合物 90% 甘油醇解 單甘油酯 + 雙甘油酯 3. 擴(kuò)鏈劑 (1)二元醇類(lèi) (2)二元胺類(lèi) 低分子量的脂肪族和芳香族的二元醇，如乙二醇、 1,4丁二醇、三羥甲基丙烷和對(duì)苯二酚二羥乙基醚等。 常用的是芳香族胺類(lèi)，如聯(lián)苯胺、 3,3’二氯聯(lián)苯二胺和 3,3’二氯 4,4’二苯基甲烷二胺 (MOCA)。 MOCA 對(duì)苯二酚二羥乙基醚 4. 催化劑 (1) 叔胺類(lèi)： 三乙胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、丙二胺、 N,N二甲基苯胺等。 催化機(jī)理：發(fā)生親核反應(yīng)，叔胺與 R’NCO生成 過(guò)渡狀態(tài)絡(luò)合物 ，
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