聚合方法ppt課件(2)-wenkub
2023-05-18 03:21:34 本頁面
【正文】 章 聚 合 方 法 高 分 子 化 學(xué) ? 本體聚合 ? 溶液聚合 ? 懸浮聚合 ? 乳液聚合 單體本身，加入（或不加）少量引發(fā)劑的聚合 將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合 單體在水中以乳液狀態(tài)進(jìn)行的聚合，體系主要由 單體、引發(fā)劑、水及乳化劑 等組成 單體以液滴狀懸浮于水中的聚合，體系主要由單體、引發(fā)劑、水和分散劑四組分組成 單體本身 ，加入（或不加）少量引發(fā)劑的聚合 將 單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合 單體以液滴狀懸浮于水中的聚合，體系主要由 單體、引發(fā)劑、水和分散劑 四組分組成 引 言 本體聚合 本體聚合 是單體本身在不加溶劑以及其它分散劑的條件下，由引發(fā)劑或直接由光熱等作用下引發(fā)的聚合反應(yīng)， 優(yōu)點(diǎn) ：無雜質(zhì)，產(chǎn)品純度高，聚合設(shè)備簡單。 本體聚合根據(jù)聚合產(chǎn)物是否溶于單體可分為兩類： （ i）均相聚合 ：聚合產(chǎn)物可溶于單體，如苯乙烯、 MMA等； 本體聚合 （ ii）非均相聚合 （沉淀聚合）： 聚合產(chǎn)物不溶于單體，如乙烯、聚氯乙烯等，在聚合過程中聚合產(chǎn)物不斷從聚合體系中析出，產(chǎn)品多為白色不透明顆粒。第一階段在 90～95℃ 預(yù)聚合至轉(zhuǎn)化率 10％左右，得粘稠漿液，然后澆模分段升溫聚合，一般從 40～ 45℃ 起，慢慢升溫，后期溫度達(dá) 90℃ 左右 (需歷時(shí)數(shù)天 )，最后脫模成有機(jī)玻璃板材 聚苯乙烯 (均相體系 ) 使用 BPO或 AIBN為引發(fā)劑 (也可熱聚合 )。第二階段在臥式釜中繼續(xù)沉淀聚合達(dá) 70～ 80％轉(zhuǎn)化率后，停止聚合。 生成的聚合物溶于溶劑的叫 均相溶液聚合 ；聚合產(chǎn)物不溶于溶劑的叫 非均相溶液聚合 。 ? 其次 ， 再考慮溶劑的鏈轉(zhuǎn)移能力等 。 溶液聚合 懸浮聚合 是通過強(qiáng)力攪拌并在分散劑的作用下，把單體分散成無數(shù)的小液珠懸浮于 水 中由 油溶性引發(fā)劑 引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 均相聚合：得到透明、圓滑的小珠； 非均相聚合：得到不透明、不規(guī)整的小珠。此時(shí)，兩液滴碰撞時(shí)，往往會(huì)粘結(jié)在一起，攪拌反而促進(jìn)粘結(jié)，最后會(huì)成一整塊。 懸浮聚合 缺點(diǎn) ： （ i） 存在自動(dòng)加速作用； （ ii） 必須使用分散劑，且在聚合完成后，很難從聚合產(chǎn)物中除去，會(huì)影響聚合產(chǎn)物的性能（如外觀、老化性能等）； （ iii） 聚合產(chǎn)物顆粒會(huì)包藏少量單體，不易徹底清除，影響聚合物性能。 國內(nèi)疏松型還只占一部分 ， 多數(shù)為 緊密型 （ “ 乒乓球 ” 型 ） 。 微懸浮聚合 采用特殊的復(fù)合乳化體系。 ? 主要組分 ： 單體、水、水溶性引發(fā)劑及乳化劑 乳液聚合 乳液聚合的主要優(yōu)點(diǎn) ? 以水為分散介質(zhì) 價(jià)廉安全。 乳液聚合的 缺點(diǎn) ? 當(dāng)需要固體聚合物時(shí)， 乳液需經(jīng)破乳（凝聚）、洗滌、脫水、干燥等工序，生產(chǎn)成本較高 ? 產(chǎn)品中乳化劑等雜質(zhì)不易除盡，影響電性能 ? 乳液聚合多用于生產(chǎn)丁苯 、 丁腈及氯丁等合成橡膠 ， 也廣泛用于制造涂料 、 粘合劑及紙張和織物等的處理劑等 ， 如 PVAc乳液 、 丙烯酸酯類涂料和粘合劑等 。 ? 常用引發(fā)劑是過硫酸鹽類等水溶性引發(fā)劑 。 ? 乳化劑的乳化作用，在于它的 分子是由親水的極性基團(tuán)和疏 水的（親油）非極性基團(tuán) (一般 為烴基）構(gòu)成的 。 ? 利用該性質(zhì) ， 可用酸或鹽來破乳 。 乳液聚合體系中的單體 ? 極少量單體溶于水中 ， 其溶解度很小 ， 在室溫時(shí) 如苯乙烯 、 丁二烯 、 氯乙烯 、 MMA 及乙酸乙烯酯 、 、 1 25 g／ L ? 少部分單體進(jìn)入膠束 的 疏水層內(nèi) ，
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