配位聚合ppt課件(2)-wenkub
2023-05-27 13:31:24 本頁面
【正文】 獲 Nobel化學(xué)獎 ? 治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)，實驗技巧嫻熟，一生發(fā)表論文 200余篇 6 納塔 (1903～ 1979) 意大利化學(xué)家 Natta發(fā)現(xiàn)：對齊格勒發(fā)明的催化劑加以改進，將 TiCl4 改為 TiCl3，用于丙烯的聚合，得到高分子量、高結(jié)晶度、高熔點的聚丙烯。 1963年，獲得了諾貝爾化學(xué)獎。分子鏈中支鏈較少，結(jié)晶度較高，密度達 ～ 。1 第 六 章 配位聚合 Coordination polymerization 1. 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性 2. 配位聚合的基本概念 3. ZeglerNatta引發(fā)體系 4. α烯烴的配位陰離子聚合 主要內(nèi)容 2 引言 乙烯和丙烯都是熱力學(xué)聚合傾向很大的單體，但很長一段時期未能聚合得到高分子量聚合物，為什么？ 1938～ 1939年間，英國 ICI公司用氧為引發(fā)劑，在高溫（ 180 ～ 200℃ ）和高壓（ 150 ～300MPa）條件下聚合得到聚乙烯，其聚合為自由基機理。因此稱為低壓聚乙烯或高密度聚乙烯。 4 齊格勒 (1898～ 1973) 德國化學(xué)家。使其適合于聚丙烯的大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品的強度高、硬度大、耐磨損，成為僅次于聚乙烯的塑料主要品種之一，廣泛用于汽車、化工、包裝、建筑、醫(yī)療、農(nóng)業(yè)、食品等工業(yè)。 配位聚合 （基本概念） 定向聚合 凡是形成立構(gòu)規(guī)整聚合物為 主的聚合反應(yīng)稱為 定向聚合 或 有規(guī)立構(gòu)聚合 。 配位聚合特點 12 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性 異構(gòu)現(xiàn)象 結(jié)構(gòu)異構(gòu) (構(gòu)造異構(gòu)、同分異構(gòu) ) 立體異構(gòu) (構(gòu)型異構(gòu) ) 光學(xué)異構(gòu)體 (對映體異構(gòu) ) 幾何異構(gòu)體 (順反異構(gòu) ) 構(gòu)象異構(gòu) R(右 )型 S(左 )型 Z(順式 )構(gòu)型 E(反式 )構(gòu)型 13 聚合物的立體異構(gòu) 指聚合物的化學(xué)組成相 同，鏈接結(jié)構(gòu)也相同，但立體構(gòu)（ Configuration） 不同，即原子或原子團在空間的排列不同。 如果每個結(jié)構(gòu)單元上含有兩個立體異構(gòu)中心，則異 構(gòu)現(xiàn)象就更加復(fù)雜。即聚合物中所含 全同立構(gòu) 和 間同立構(gòu)總的百分?jǐn)?shù)，或者其中一種的百分?jǐn)?shù)稱為立構(gòu)規(guī)整度（或叫做等規(guī)度）。 22 (3) 第三組分 具有給電子能力的 Lewis堿 （電子給予體），如含 N、 O和 P 等的化合物，常能提高 ZieglerNatta 兩組分引發(fā)劑 的活性，增加立構(gòu)規(guī)整度和提高產(chǎn)物的聚合度。 IV B族過渡金屬 (Ti、 Zr) 茂化合物，助催化劑為 甲基鋁氧烷 (簡稱 MAO)。 27 雙金屬機理的主要實驗依據(jù) ? 共催化劑的作用 ? 可溶性引發(fā)劑的研究結(jié)果 ? 端基分析 28 ? ?烯烴的富電子雙鍵在親電子的過渡金屬 Ti上配位，生成 ?絡(luò)合物 T iC l3 + A lE t 3 A lT iC lC lC lC H 3C H 2E tE t活性中心 CH2 CHRA lT iC lC lC lC H 3C H 2E tE tC H 2 C HC H 3?絡(luò)合物 ? 缺電子的橋形絡(luò)合物部分極化后，由配位的單體和橋形絡(luò)合物形成 六元環(huán)過渡狀態(tài) 29 極化的單體插入Al－ C鍵后，六元環(huán)瓦解，重新生成四元環(huán)的橋形絡(luò)合物 T iC lC lC l A l
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