freepeople性欧美熟妇, 色戒完整版无删减158分钟hd, 无码精品国产vα在线观看DVD, 丰满少妇伦精品无码专区在线观看,艾栗栗与纹身男宾馆3p50分钟,国产AV片在线观看,黑人与美女高潮,18岁女RAPPERDISSSUBS,国产手机在机看影片

正文內(nèi)容

連鎖聚合反應ppt課件-wenkub

2023-05-14 04:05:58 本頁面
 

【正文】 initiation of chain) 引發(fā)方式:光、熱、輻射、引發(fā)劑引發(fā),其中應用最普遍的是引發(fā)劑引發(fā)。 引發(fā)劑:指在反應條件下發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基的物質(zhì) I — → 2R 原因:其 π 電子流動性大,極易極化 ?帶鹵素取代基的單體,如氯乙烯,只能進行自由基聚合, 特殊條件下可以進行配位聚合。 ?一般都是放熱反應,且反應不可逆。 連鎖聚合反應的分類 概述 自由基聚合應用廣泛 :最典型;最常見;最成熟; 經(jīng)自由基聚合獲得的高聚物產(chǎn)量占總產(chǎn)量的 60%以上,占熱塑性樹脂的 80% 通用橡膠 氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠 順丁橡膠、乙丙橡膠 丁基橡膠 天然橡膠 通用塑料 LDPE、 PS、 PVC、 ABS樹脂 HDPE、 PP 自由基聚合 配位聚合 陽離子聚合 自由基聚合 配位聚合 ? 連鎖聚合反應的實際應用 概述 ?通常都采用加引發(fā)劑或催化劑,并在較低活化能下生成反應活性中心 。 本章學習目標 ???? ? ??? ??? ??? ??? ?? nMMMMM RMRMRMRM ??32yxyxyx RMRMRRMRMRM ?? ??? ??? 或者連鎖聚合反應一般由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止三個基本反應構(gòu)成。 概述 自由基聚合反應 離子型聚合反應 共聚合反應 第 3章 連鎖聚合反應 知識目標: ? 了解連鎖聚合反應的反應機理、一般特征與分類,進行連鎖聚合的單體結(jié)構(gòu)及其聚合能力; ? 掌握自由基聚合反應用單體、引發(fā)劑和常見阻聚劑;反應機理特征; ? 理解自由基聚合反應動力學方程、反應速率變化曲線及其應用,聚合影響因素及其工業(yè)應用; ? 了解自由基聚合平均聚合度方程及其應用; ? 掌握用于陽(陰)離子聚合、配位聚合反應的單體及引發(fā)劑,高聚物的立體異構(gòu)和立構(gòu)規(guī)整性高聚物; ? 了解陽(陰)離子聚合、配位聚合機理,活性高聚物的形成條件、特征和應用; ? 了解自由基共聚反應的特征、分類及機理,共聚物的特征、分類及命名方法; ? 掌握自由基共聚組成方程與共聚組成曲線及其應用,共聚物組成的控制方法。 鏈引發(fā): R— →R * , R*+ M — → RM * 鏈終止: 鏈增長: 式中: R*代表 活性中心 , M代表 單體 。 ?整個反應過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等幾步基元反應組成,且反應瞬間完成 。 連鎖聚合反應的特點 圖 3l 連鎖加聚反應中產(chǎn)物分子量和反應轉(zhuǎn)化率與反應時間的關(guān)系 概述 連鎖聚合反應的單體 (1) 單體結(jié)構(gòu)對聚合能力的影響 聚合時,由雙鍵的 π 鍵斷裂變成 σ 鍵: 單體的聚合能力取決于 π鍵斷裂的難易程度, π鍵斷裂的難易程度又取決于單體所帶取代基 的 共軛效應、極性效應和位阻效應 。 原因:氯原子的誘導效應是吸電子,而共軛效應則是推電 子,兩種效應都很弱。 (初級自由基) R (1) 引發(fā)劑引發(fā)機理 I — → 2R 自由基聚合反應 (3) 引發(fā)效率( f)與半衰期 ?引發(fā)效率 即為 R與引發(fā)劑相互作用,而生成一個穩(wěn)定分子和一個游離基。要形成RM 終止反應: R 從而使 f 下降 。 判據(jù): t1/2> 6h,為低活性引發(fā)劑; t1/2< 1h,為高活性引發(fā)劑; 1h< t1/2< 6h,為中等活性引發(fā)劑。 自由基聚合反應 (2) 鏈增長反應與鏈結(jié)構(gòu) ?單烯類增長方式 以頭 — 尾相連為主。 自由基聚合反應 對于歧化終止:聚合度與鏈自由基中的鏈節(jié)數(shù)相同 。 特點:形成支鏈型產(chǎn)物甚至形成交聯(lián)產(chǎn)物。 ?阻聚會使聚合停止,出現(xiàn)誘導期。 ?阻聚與緩聚無實質(zhì)區(qū)別,只是程度不同,其實質(zhì)是鏈轉(zhuǎn)移或鏈終止。+ O 2 — → R OO — → R OOR + O2 聚合物過氧化物( ROOR)在低溫時穩(wěn)定,高溫時卻能分解出自由基,起引發(fā)作用: ROOR — →2R O ?對某些單體可考慮使用復合阻聚劑 。即: (1) 推導自由基聚合反應速率方程的基本假設(shè) ? 聚合度很大假設(shè) 一個單體自由基在瞬間可以加上成千上萬個單體,鏈引發(fā)消耗的單體遠小于鏈增長消耗的單體,即: Ri<< Rp,故 pipi RRdtMddtMddtMdR ?????????? ????? ][][][總?自由基等活性假設(shè) 自由基的活性只與其末端端基的結(jié)構(gòu)有關(guān),而與分子鏈長無關(guān)。+ M — → RM] +…… + kpn[M][RMn1M]=[M 自由基聚合反應 ? Rp與 [I]1/2成正比是雙基終止的結(jié)果,實際可能是:Rp∝ [I] ? Rp∝ [M],基于單體自由基形成速率遠大于引發(fā)分解速率的結(jié)果,實際可能是: Rp∝ [M] ? 該表達式只適用于 反應初期 。 ? 勻速聚合 如曲線 2。這種 S形的反應曲線是最常見的,采用低活性引 發(fā)劑的效果往往如此。 原因:體系粘度低,單體及活性鏈都能自由運動,體系處于 “ 穩(wěn)態(tài) ” 。 ? 控制辦法:關(guān)鍵是降低體系的黏度。 根據(jù)定義,動力學鏈長可用下式表示: 當無轉(zhuǎn)移反應并處于穩(wěn)態(tài)時,則: 用 Rp=kp[M](Ri/2kt)1/2代入( 4)式,得: 2/12/1][)2( itpRMkk ???iptpRRRR ???(如何推導?) 自由基聚合反應 2/12/1 ][][)(2 IMk
點擊復制文檔內(nèi)容
教學課件相關(guān)推薦
文庫吧 www.dybbs8.com
備案圖片鄂ICP備17016276號-1