第十五章縮合反應(yīng)-wenkub
2022-11-04 13:50:09 本頁面
【正文】 3( C 2 H 5 O O C ) 2 C H C H C H = C H C H = C O HC H 3 C H 3互 變 異 構(gòu)( C 2 H 5 O O C ) 2 C H C H C H = C H C H 2 C C H 3C H 3O( C 2 H 5 O O C ) 2 C H 2 ( C 2 H 5 O O C ) 2 C H C H 3 C H 3C H = C H C H = C H C = O堿1,6加成的反應(yīng)機理如下 E tO H1 曼尼希堿熱消除法 四 制備 α,β不飽和醛酮的方法 C H 3 C C H 3 + C H 2 O + M e 2 N H H C lO C H 3 C C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2 H C lO胺 的 甲 基 化 反 應(yīng)C H 3 C C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 I OC H 3 C C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 O H O曼尼希反應(yīng) + CH3I 霍 夫 曼 消 除形成四級銨堿 OH C H 3 C C H = C H 2O α,β不飽和醛酮是麥克爾加成反應(yīng)的重要原料，下面歸納了制備 α,β不飽和醛酮的幾種方法。 (反應(yīng)產(chǎn)物為 1,5二官能團化合物，尤以1,5二羰基化合物為多 )。 H 2 O N = C H2N C H 2 O H 2O ORR 39。 N NHHH O HC H 3H使用原料的范圍 C H 2 = ON HRR 39。 C H 3 C C H 2 H + C H 2 O + H NO RR 39。第十五章 縮合反應(yīng) exit 第一節(jié) 曼尼期反應(yīng) 氨甲基化反應(yīng) 第二節(jié) 麥克爾加成反應(yīng) 第三節(jié) 魯賓遜縮環(huán)反應(yīng) 第四節(jié) 魏悌息反應(yīng)和魏悌息 霍納爾反應(yīng) 第五節(jié) 浦爾金反應(yīng)和腦文格反應(yīng) 第六節(jié) 達參反應(yīng) 第七節(jié) 安息香縮合反應(yīng)和二苯乙醇酮重排 本章提綱 縮合反應(yīng) 分子間或分子內(nèi)不相連接的兩個碳原子連接起來形成新的碳碳鍵，成為新的化合物，同時往往有比較簡單的無機或有機小分子化合物生成。H +C H 3 C C H 2 C H 2 NO RR 39。RR 39。C H 2 = NRR 39。 一 定義 反應(yīng)式 常用堿性催化劑： C H 3 C C H 2 C C H 3 + C H 2 = C H C H = OO O給 體 受 體E t O E t O H( C H 3 C ) 2 C H C H 2 C H 2 C H OO1 , 5 二 羰 基 化 合 物12345αβ, E t 3 N , K O H , E t O N a , ( C H 3 ) 3 C O K , R 4 N + O H NH( C H 3 C ) 2 C H 2 ( C H 3 C ) 2 C H C H 2 = C H C H = OE t OO O( C H 3 C ) 2 C H C H 2 C H = C H O OE t O H ( C H 3 C ) 2 C H C H 2 C H = C H O HO 互 變 異 構(gòu)( C H 3 C ) 2 C H C H 2 C H 2 C H OO二 反應(yīng)機制 1 不對稱酮進行麥克爾加成時，反應(yīng)總是在多取代的 ? C上發(fā)生。 2 醇醛縮合法 3 由 α鹵代酮制備 O OB rB r 2 H O O HH +O O OH +O OB rKOH C2H5OH H+ 4 由 α 鹵代烯制備 B r O H Oh vB r 2 N a O H C r O 3吡 啶5 通過烯烴和酰鹵的反應(yīng)制備 + R C C lO C lC ROC ROA l C l 3 N a 2 C O 3 , H 2 O 6 通過魏悌息反應(yīng)來制備 R C H O + P h 3 P C H C P hOR C H = C H C P hO 環(huán)己酮及其衍生物在堿 (如氨基鈉、醇鈉等 )存在下，與曼尼期堿的季銨鹽反應(yīng)產(chǎn)生二并六元環(huán)的產(chǎn)物，該反應(yīng)稱為 魯賓遜 (Robinson, R.)增環(huán)反應(yīng) . 第三節(jié) 魯賓遜增環(huán)反應(yīng) OG+ C H 3 C C H 2 C H 2 N R 3 I O HGOO 堿GOG = H , R , A r , C O O R , O C R 等O一 定義 魯賓遜增環(huán)反應(yīng)實際上是分三步完成的： OGGOO② ③麥 克 爾 加 成 分 子 內(nèi) 醇 醛 縮 合堿O HGOOC H 3 C C H 2 C H 2 N R 3 I C H 3 C C H = C H 2O堿①曼 氏 堿 熱 消 除堿 eg 1. 選用合適的原料合成 C H 3OC H 3O+ C H 2 = C H C C H 3O C2 H 5 OC 2 H 5 O H OC H 3OO H H 2 OH + o r O H 5 0 %C H 3OO HC H 3O二 應(yīng)用實例 合 成 Eg 2. 選用合適的原料合成 OOC H 3 C C H = C H 2 + C H 3 C O C 2 H 5C H 3 C C H 3 + C H 2 = C H C O C 2 H 5C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 + C H 2 = C H C O C 2 H 5活 潑①②③* 1* 2O OO OO O OOOC H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C O C 2 H 5O O剖 析 C H 3 C C H 3 + C H 2 = C H C O C 2
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