【正文】 ?39。[39。 ?? 39。[1]39。[)3(]39。[ ]39。[54339。[]39。39。 lg21!!!39。 3lglglglg NHCuHYC u YC u Y KK ?? ???? ????)(21)lg(2139。 39。39。39。MYK個單位倍 139。MYK圖示 濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)， 與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似 條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線 后側(cè) ， 化學(xué)計量點(diǎn)前按反應(yīng)剩余的 [M’]計算 pM’， 與 K’MY無關(guān) 五、指示劑變色點(diǎn)時金屬離子濃度計算 離解 MIn M + In HIn， H2In 酸效應(yīng) 終點(diǎn) MIn + Y MY + In )(39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????)(39。 lglglg 39。 ??????有副反應(yīng)）（ MKKpMpMpMMHInM I nMM I nMttep????lglglglglglg)(39。[]39。39。 39。[ pMspep MM ????39。[10]39。[]39。[]39。39。[]39。???????spMMYpMpMCKTE39。39。39。 TECK spMMY大大， ??? %39。 ?????? spZnZ n Ysp pCKp Zn續(xù)前 ??? ? EBTZnep Kp Z npH 時查表可知 39。 ???????? spep p Z np Z np Z n%%10010101010%?????????TE練習(xí) 例：在 pH= ， 以 EBT為指示劑 ， 用 +溶液 ， 計算終點(diǎn)誤差 。 ?????? spMgM g Ysp pCKpM g ?? E B TMgK?又 )(39。 ?MYspM KC準(zhǔn)確滴定判別式8lg/ 39。 ?? MYspM KLmo lC 時，滿足已知查表求得最高酸度）（ 8lglg ??? MYHY K?39。39。39。 lglglg ????)()()( NYYNYHY ???? ???忽略酸效應(yīng)NNNYMYNYMYMYpCKCKKKK?????????lglglglglglg )(39。)(39。 ???P b YK 39。2???????Z n YKpHZn練習(xí) 例： 用 2 102mol/L的 EDTA滴定 2 102mol/L的 Fe3+溶液，要求ΔpM’=177。)( ????? F e YF e YHY KK??? pH最高酸度查表? ? 3 1010210][ 3????? ??????FeSPSPCKFeKOH水解酸度）( ???pH~?? pH適宜酸度范圍為第七節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液及配位滴定的主要方式 一 、 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 二 、 配位滴定的主要方式 一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 1． EDTA 直接法配制 ~， 最好儲存在硬質(zhì)塑料瓶中 常用基準(zhǔn)物： ZnO或 Zn粒 ， 以 HCL溶解 指示劑： EBT pH ~ 氨性緩沖溶液 酒紅 —— 純藍(lán) XO pH 醋酸緩沖溶液 紫紅 —— 亮黃色 2． ZnSO4 間接法配制 ， 用 EDTA標(biāo)定 4． 間接滴定法 適用條件： M與 EDTA的配合物不穩(wěn)定或難以生成 二、配位滴定的主要方式 *1． 直接法 適用條件： 1） M與 EDTA反應(yīng)快 ， 瞬間完成 2） M對指示劑不產(chǎn)生封閉效應(yīng) —— 定量 *2． 返滴定法： 適用條件： 1） M與 EDTA反應(yīng)慢 2） M對指示劑產(chǎn)生封閉效應(yīng) ， 難以找到合適指示劑 3） M在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀 3． 置換滴定法 適用條件： M與 EDTA的配合物不穩(wěn)定 直接滴定 ? 直接滴定法示例 1—— EDTA的標(biāo)定 ]/[1 0 0 0 Lm o lVMmCZ n OE D T A ???紅色恰變藍(lán)色標(biāo)液滴加指示劑至堿性區(qū)，調(diào)緩沖溶液加）至微黃（滴加甲基紅稀釋加水溶樣約加稀克基準(zhǔn)物精稱邊滴邊搖? ??????????? ???????Vm lED T AEBTpHmlpHCLNHNHpHOHNHdmlmlH C LmZ n O10)10(2534323? 直接滴定法示例 2—— 葡萄糖酸鈣含量的測定 紅色恰變藍(lán)色標(biāo)液滴加指示劑至堿性區(qū)調(diào)緩沖溶液加微熱溶樣，放冷約加克精稱葡萄糖酸鈣樣品? ??????????V m lE D T AMgYEBTpHpHCLNHNHmlOHS)10(20432%1001000 %1001000% ?????? ?? SCVS MVC E D T AE D T A樣葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣? 返滴定法示例 1—— 明礬含量的測定 黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑緩沖溶液加冷至室溫分鐘沸水浴稀釋加水標(biāo)液準(zhǔn)確加入克精稱明礬樣品? ???????????mlVZ n S OdXOpHNa A cH A cmlmlVE D T AS2412)6(1025%1001 0 0 0% 44 ?????樣明礬）（明礬SMVCVC Z n S OZ n S OE DT AE DT A%1 0 7 42211 ???? SVCVC ）（? 返滴定法示例 2—— 氫氧化鋁凝膠的測定 黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑冷至室溫，補(bǔ)水分鐘煮沸標(biāo)液準(zhǔn)確加入緩沖液加至析出白色沉淀滴加準(zhǔn)確移取加水稀至濾液放冷，濾過加熱溶樣分別加鹽酸和水各克精稱氫氧化鋁凝膠? ?????????????????mlVZ n S OmlXOmlVE D T AmlN a A cH A cOHNHmlmlmlS2412315~31025250,10%1 0 01 0 0 02 5 02521 322211 ???????SMVCVC OAL）（%10010002502521% 324432 ???????樣）（SMVCVCOAL OALZ n S OZ n S OE D T AE D T A其他應(yīng)用 —— 水的硬度測定 紅色恰變藍(lán)色標(biāo)液滴加指示劑緩沖溶液加三乙醇胺準(zhǔn)確量取水樣 水樣? ???????V m lE D T AdEBTCLNHNHmlmlV35 431000/1000/33 ??????水樣水樣）（）水的總硬度（）（）水的總硬度（VMCVLmgC a C OVMCVLC a O m gC a C OE D T AC a OE D T A配位滴定計算小結(jié) 1． αY(H) 和 [Y]的計算 2． αM和 [M]的計算 ? ?? ? YHY YY??139。??MMMMM ?? ??? ]39。 lglglg LMMYMY KK ???)()(39。]39。 ?????tpMpH 下的或查表求出不同有副反應(yīng)）（ MpMpMpM Mttep ?lg39。 39。???????spMMYpMpMCKTE計算小結(jié) 9． 滴定分析計算 （ 1） 利用直接滴定法計算濃度和百分含量 （ 2） 利用返滴定法計算百分含量 （ 3） 水的硬度的計算 TTAA VCtaMm ???1 0 0 0AAA MCT ?? 1000 ATTAATMCtaVmT ???TA ntan ??TTAA VCtaVC ????%1001000% ?? ???? S MVCtaA ATT A T VST A T%