丁二醇及四氫呋喃的生產(chǎn)工藝講義-wenkub
2022-08-31 14:09:59 本頁(yè)面
【正文】 ,2 環(huán)氧化物4 乙烯基 1 環(huán)己烯β (3 ,4 環(huán)己烯基 ) 乙基三甲基硅烷 ( 偶聯(lián)劑 )亞乙基降冰片烯 三元乙丙橡膠氯丁橡膠二氯丁烯 氯丁二烯液體氯丁橡膠聚酯多元醇 聚氨酯1 ,4 丁二醇 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯1 ,4 二乙酰氧基丁烯 γ 丁內(nèi)酯彈性纖維四氫呋喃 聚四亞甲基乙二醇醚氨基甲酸酯單體1 辛烯 聚烯烴共聚單體辛二烯 正辛醇 表面活性劑增塑劑辛二酸 辛二酸酐 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑不飽和聚酯樹(shù)脂辛烯二酸 醇酸樹(shù)脂環(huán)辛二烯 農(nóng)藥辛內(nèi)酰胺 尼龍 8 單體丁二烯 環(huán)辛烯 彈性體四氯環(huán)辛烷 阻燃劑十二烷二酸 十二烷二胺 聚氨酯 . 異氰酸酯 環(huán)十二烷 十二烷二酸二辛酯 增塑劑環(huán)十二碳十三烯 十二烷酮肟 十二烷內(nèi)酰胺 聚酰胺 12 六溴環(huán)十二烷 阻燃劑 環(huán)十二烷醇 環(huán)十二烷酮 香料癸二酸己二酸 尼龍己二腈 己二胺己二酸酯類(lèi) 增塑劑己二腈 己二胺 尼龍 66丁烷四羧酸醇酸樹(shù)脂改性劑環(huán)氧樹(shù)脂固化劑四氫鄰苯二甲酸酯 不飽和聚酯改性劑農(nóng)藥 . 醫(yī)藥中間體增塑劑原料六氫鄰苯二甲酸酐 增塑劑原料蒽醌 染料中間體順丁橡膠丁苯橡膠 . 溶液聚合丁苯橡膠 . 熱塑性丁苯橡膠丁腈橡膠 . 氫化丁腈橡膠 . 飽和型丁腈橡膠 . 液體丁腈橡膠苯乙烯 丁二烯樹(shù)脂甲基丙烯酸 丁二烯 苯乙烯樹(shù)脂 (M BS )丙烯腈 丁二烯 苯乙烯樹(shù)脂 (A BS )乙烯基吡啶乳膠液體聚丁二烯 環(huán)氧化聚丁二烯間規(guī)聚丁二烯樹(shù)脂 發(fā)泡彈性體熱塑性彈性體 (S BS )2 1,4丁二醇 概述 1,4丁二醇（ 1,4butanediol）的分子結(jié)構(gòu)式為： HO— CH2— CH2— CH2— CH2— OH，其產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)為： 凝固點(diǎn)： ℃； 沸點(diǎn) 228℃；相對(duì)密度（ 20℃ /5℃）： ； 粘度（ 25℃） ： 聚對(duì)苯二甲酸二丁酯（ PBT）由 1,4丁二醇和對(duì)苯二甲酸合成，是一種性能優(yōu)異的熱塑體工程材料，廣泛用于汽車(chē)、電子、以及家用電器具等生產(chǎn)領(lǐng)域。 故世界生產(chǎn)能力遞增很快，從 1978 年— 1992 年美國(guó)年均增長(zhǎng)率為 %，西歐為 %。 1,4丁二醇的上下游產(chǎn)品關(guān)聯(lián)圖見(jiàn)圖一。 日本三菱油化公司開(kāi)發(fā)出順酐液相加氫工藝，并與三菱化成公司合資在水島建成 5000t/a 裝置，于 1971 年投產(chǎn)。 順酐酯化低壓氣相加氫工藝 該法為美國(guó) UCC 公司和英國(guó) Davy Mckee 公司開(kāi)發(fā)，是從低壓羰基合成技術(shù)發(fā)展而來(lái)。按此流程，順酐和乙醇酯化反應(yīng)分兩步：首先順酐酯化，順酐和過(guò)量乙醇（包括循環(huán)乙醇）在 50— 80℃下進(jìn)行非催化酯化生成順丁烯二酸單乙酯，然后，單乙酯通過(guò)兩個(gè)串聯(lián)的二酯化反應(yīng)器，在酸性離子交換樹(shù)脂催化劑存在下進(jìn)行再酯化。反應(yīng)式： HCHCCCOOOC2H5 OH OC2H5HCOCHC COOHOC2H5C2H5 OHHCOCOC2H5HC CO中 溫 催化酯化順 酐 順丁烯二酸單乙酯酯 化：順丁烯二酸二乙酯 加氫： +H2中 溫CH2 CCH2 COC2H 5OOC2H 5OHC CHC COC2H 5OOC2H 5O順丁烯二酸二乙酯 丁二酸二乙酯CCOOC2H 5OC2H 5OCH2CH22H2OOCH2CH2CC+ 2C 2H5O Hγ 丁內(nèi)酯CH2CH2OCOC CH2CH2 OHCH2CH2 OHCH2CH2 CH2CH2OH2O1，4 丁二醇 四氫呋喃 Davy Mckee 公司順酐酯化加氫工藝流程如圖 1。 表 4 順酐法工藝物耗及公用工程消耗（以每噸 1,4丁二醇計(jì)） 項(xiàng)目 數(shù)值 順酐，噸 氫氣， Nm3 987 催化劑， $ 電， kwh 400 蒸汽，噸 冷卻水， m3 560 惰性氣體， Nm3 丁二烯乙酰氧基化工藝 以丁二烯為原料合成 1,4丁二醇，整個(gè)工藝包括以下四個(gè)反應(yīng)步驟： （ 1） 丁二烯與乙酸在氧存在下經(jīng)液相乙酰氧基化反應(yīng)生成 1,4二乙酰氧基 2丁烯； （ 2） 1,4二乙酰氧基 2丁烯加氫轉(zhuǎn)化成 1,4二乙酰氧基丁烷； （ 3） 1,4二乙酰氧基丁烷水解得到 1,4丁二醇； （ 4） 在適當(dāng)條件下，半水解產(chǎn)物 1乙酰氧基 4羥基丁烷脫乙酸環(huán)化生成四氫呋喃（ THF） 。催化劑壽命超過(guò)一年。加氫產(chǎn)物二乙酰氧基丁烷收率約 98%。上述混合物與新鮮水合并后送入第二水解反應(yīng)器進(jìn)一步水解。 以 1,4二乙酰氧基丁烷計(jì)， 1,4丁二醇的總收率達(dá) 99%。對(duì)建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)大型 1,4丁二醇生產(chǎn)裝置比較有利。 1,4二氯丁烯為副產(chǎn)物，
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