第二章-熒光和化學(xué)發(fā)光分析法(已修改)
2025-08-27 23:58 本頁(yè)面
【正文】 嘉興學(xué)院 儀器分析 第二章 熒光和化學(xué)發(fā)光分析法 21:37:32 21:37:32 Stokes 用分光計(jì)觀察到： 熒光的波長(zhǎng)比入射光的波長(zhǎng)稍微長(zhǎng)些 五顏六色雨后路面上水珠油膜呈現(xiàn) 21:37:32 基態(tài)分子吸收 能量 (電能 、 熱能 、 化學(xué)能或光能等 )， 電子由基態(tài) 躍遷 到激發(fā)態(tài) ， 當(dāng)電子由激發(fā)態(tài) 返回 基態(tài)時(shí) ， 以發(fā)射 電磁輻射 (即光 )的形式釋放能量 。 分子發(fā)光： 分子 + 電能 化學(xué)能 光能 生物活性參 與化學(xué)發(fā)光 電致發(fā)光 化學(xué)發(fā)光 光致發(fā)光 生物發(fā)光 熒光 磷光 21:37:32 分子發(fā)光： M + 能 量 M * M + h v光致發(fā)光： M + h v M * M + h v 39。光 21:37:32 熒光分析法 熒光分析法基本概念 熒光強(qiáng)度及影響因素 儀器裝置 定量分析方法 熒光分析測(cè)定方法、特點(diǎn)和應(yīng)用 21:37:32 A 分子的激發(fā)態(tài) ———— 分子激發(fā)態(tài)和三線激發(fā)態(tài) 激發(fā)態(tài)： 基態(tài)分子吸收能量后 ， 價(jià)層電子躍遷到 高能級(jí) 的分子軌道上稱為電子激發(fā)態(tài) 。 是分子的 亞穩(wěn)定狀態(tài) 。 基態(tài)： 在正常狀態(tài)下，分子處于 最低能級(jí) 的分子軌道上稱為基態(tài)。是分子的 穩(wěn)定狀態(tài) 。 熒光分析法基本概念 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 ? 電子自旋多重度 電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) ， 分子中的電子可以處在不同的自旋狀態(tài) ,常用 電子自旋多重度來(lái)描述 。 M = 2S + 1 S是電子的總自旋量子數(shù) ， 各電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和 。 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 單重態(tài)（ M=1）： 電子自旋都配對(duì)的分子的電子態(tài)稱為單重態(tài)， 用“ S”表示。 三重態(tài) （ M=3） ： 分子中的電子對(duì)的電子自旋平行的電子態(tài)稱為三重態(tài) ， 用 “ T”表示 。 S2 T2 S1 T1 S0 (洪特規(guī)則 ) M = 2S + 1 M自旋多重度 S總自旋量子數(shù) 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 2022/8/27 S2 S1 S0 T1 吸 收 發(fā) 射 熒 光 發(fā) 射 磷 光 系間跨越 內(nèi)轉(zhuǎn)換 振動(dòng)弛豫 能 量 l 2 l 1 l 3 外轉(zhuǎn)換 l ?2 T2 內(nèi)轉(zhuǎn)換 振動(dòng)弛豫 分子熒光和磷光發(fā)射過(guò)程 21:37:32 電子處于激發(fā)態(tài)是不穩(wěn)定狀態(tài) ， 返回基態(tài)時(shí) ，通過(guò) 輻射躍遷 (發(fā)光 )和 非輻射躍遷 (熱 )等方式失去能量 。 傳遞途徑 輻射躍遷 熒光 磷光 內(nèi)轉(zhuǎn)換 系間跨越 振動(dòng)弛豫 非輻射躍遷 延遲熒光 外轉(zhuǎn)換 返回速度快的途徑，發(fā)生幾率大 ! B 分子去激發(fā)過(guò)程及熒光的產(chǎn)生 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 S2S0e h v（ 1） . 振動(dòng)弛豫： 同一電子能級(jí) 內(nèi)以 熱能量交換 形式由高振動(dòng)能級(jí)至低相鄰振動(dòng)能級(jí)間的躍遷 。 發(fā)生振動(dòng)時(shí)間 10 11~ 10 13 s。 非輻射躍遷 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 S2S0S1e h v（ 2） . 內(nèi)轉(zhuǎn)換 ： 相同多重度 的電子能級(jí)中 , 相等能級(jí)間的非輻射能
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