分析化學(xué)第二章誤差分析z(已修改)
2025-01-25 08:13 本頁面
【正文】 分析測量中的誤差及其表示方法 隨機(jī)誤差的統(tǒng)計(jì)概念 分析數(shù)據(jù)的處理 第二章 誤差與數(shù)據(jù)處理 主要內(nèi)容： ◆ 誤差的分類 ◆ 誤差的表示方法 ◆ 誤差的傳遞 第一節(jié) 分析測量中的誤差及其表示方法 ● 特點(diǎn)： 具單向性（大小、正負(fù)一定 ） 可消除（原因固定） 重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn) 一、誤差的分類 熟悉 （一） 系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差（ systematic error)：是由于分析時(shí)某些 固定的原因 造成的，在同一條件下重復(fù)測定時(shí)，它會(huì) 重復(fù)出現(xiàn) ，其質(zhì)的 大小和正負(fù) 可以測定，又稱可測誤差。 ? 系統(tǒng)誤差的分類： ? 方法誤差 ? 儀器誤差 :儀器不精確 ? 試劑誤差 ：不純組分 ? 操作誤差（習(xí)慣性、生理性） ? 校正儀器 ? 空白試驗(yàn) ? 對照試驗(yàn) ? 消除系統(tǒng)誤差的方法： ? 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn) （二） 隨機(jī)誤差 accidental error ● 特點(diǎn)： 1)不具單向性 （ 大小 、 正負(fù)不定 ） 2)不可消除 ， 但可減小 ● 減小隨機(jī)誤差方法： ? 增加平行測定次數(shù)，取平均值。 隨機(jī)誤差（ accidental arror):是由于分析時(shí)某些 偶然的因素 造成的，在同一條件下重復(fù)測定時(shí)，它 不會(huì) 重復(fù)出現(xiàn) ，它的數(shù)值的 大小、正負(fù)都難以控制 ，又稱不可測誤差。 ？如何減免？ ⑴ 砝碼受腐蝕； ⑵ 重量分析中，樣品的非被測組分被共沉淀； ⑶ 樣品在稱量過程中吸濕； ⑷ 讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)； 系統(tǒng)誤差，儀器校正 系統(tǒng)誤差，另一方法測定。 系統(tǒng)誤差，將水分烘干后再稱樣。 隨機(jī)誤差，讀多次取平均值。 思考題 某一試樣 sample的真實(shí)值為 μ，用同一方法進(jìn)行 n 次測定，結(jié)果如下： x x x ……x n 求得其平均值為 x問：實(shí)驗(yàn)結(jié)果如何？或如何評價(jià)這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果？ （ 1）計(jì)算結(jié)果的 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 ，說明（ 精密度 ） （ 2）計(jì)算結(jié)果的 相對誤差 ，說明結(jié)果的 準(zhǔn)確程度 。 二、誤差的表示方法 掌握 (一 ) 準(zhǔn)確度 accuracy——— 綜合指標(biāo) 1． 準(zhǔn)確度 ： 指測量結(jié)果與真值的接近程度 2． 表示方法：誤差 (1)絕對誤差 E： 測量值與真實(shí)值之差 (2)相對誤差 RE： 絕對誤差占真實(shí)值的百分比 Ex ???100%EEr???注： 1) 測高含量組分， RE??；測低含量組分， RE大 2) 儀器分析法 —— 測低含量組分， RE大 化學(xué)分析法 —— 測高含量組分， RE小 例：如果分析天平的稱量誤差為 177。 ， 擬分別稱取試樣 1g左右 ， 稱量的相對誤差各為多少 ？ 這些結(jié)果說明了什么問題 ？ 解：因分析天平的稱量誤差為 177。 ， 故絕對誤差為 0 . 0 0 0 2Eg?? % 1 0 0 %ERE???0 .0 0 0 2% 1 0 0 % 0 .2 %0 .1 0 0 0ggREg?? ? ? ?10 .0 0 0 2% 1 0 0 % 0 .0 2 %1 .0 0 0ggREg?? ? ? ?被測定的量較大時(shí)，相對誤差較小，準(zhǔn)確度高 （二）精密度 precision—— 隨機(jī)誤差 1． 精密度 ： 平行測量的各測量值間的相互接近程度 2．表示方法： 偏差 (1) 絕對 偏差 (d)： 單次測量值與平均值之差 d x xi? ?1iixxdn????(2) 平均偏差 ： 各測量值絕對偏差的絕對值的平均值 d(4) 標(biāo)準(zhǔn)偏差 (S)： (3) 相對平均偏差 R ： 平均偏差占平均值的百分比 /1 0 0 % 1 0 0 %ix x ndRdxx?? ? ? ??221()11niiixxdSnn?????????自由度 v= n1 d(6) 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 ： xssn?xs(5) 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD,變異系數(shù)） 100%SR S Dx??相對標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，精密度越高。 （ 三 ） 不確定度：自學(xué) 一般平行測定的次數(shù)為 57次 補(bǔ)充： ： 國際單位、法定計(jì)量單位等 ： 國家標(biāo)準(zhǔn)局給出的標(biāo)準(zhǔn)品、對照品等 （四）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 1. 準(zhǔn)確度高 ， 要求精密度一定高 但精密度好 ， 準(zhǔn)確度不一定高 2. 準(zhǔn)確度反映了測量結(jié)果的正確性 精密度反映了測量結(jié)果的重現(xiàn)性 例：衡量樣本平均值的離散程度時(shí)，應(yīng)采用（ ） A 標(biāo)準(zhǔn)偏差 B 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 C 絕對誤差 D 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 D 例：用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中 Ni的百分含量，結(jié)果為%,%,%,%,%。計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差，相對平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。 解： %?x %5%??? ?nddi0 . 0 3 6 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 3 5 %1 0 . 4 3 %dRdx? ? ? ? ?%41472??????? ???ndsi0 . 0 4 6 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 4 4 %1 0 . 4 3sR S Dx? ? ? ? ?例：某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %，若甲的測定結(jié)果(%)是： ,；乙的測定結(jié)果 (%)為： , ,。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度（精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之）。 解：甲： 1 3 9 .1 5 %x ?2 221( 0 . 0 3 % ) ( 0 . 0 3 % ) 0 . 0 3 %1 3 1idsn?? ? ????1110 . 0 3 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 0 8 %3 9 . 1 5 %sR S D
范文總結(jié)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1