農(nóng)藥分析-氣相色譜技術(shù)-文庫吧
2024-12-22 03:11 本頁面
【正文】 過比較以知物與未知物的保留參數(shù)可以確定時(shí)什么物質(zhì)。 ? 定量分析 ? fih fiA分別是峰高和面積校正因子。 ? 對(duì)稱的峰，用手工測(cè)量 AI = hI Y1/2 ? 不對(duì)稱的峰 AI =1/2 hI （ +） hI ? 和 。 絕對(duì)校正因子與相對(duì)校正因子 ? 絕對(duì)校正因子 ? 指某組分 I通過檢測(cè)器的量與檢測(cè)器對(duì) I組分響應(yīng)信號(hào)之比： ? fiA = AI / mi； fih = mi / hI ? 相對(duì)校正因子 ? 指某組分 I與基準(zhǔn)組分 s的絕對(duì)校正因子之比。 ? fisA = miAs / AI ms ； fish = mi hs / ms hI ? 一般文獻(xiàn)是指相對(duì)校正因子。 氣象色譜定量分析方法 ? 外標(biāo)法 ： 將欲測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配成系列濃度，進(jìn)行色譜分析，以峰高或面積對(duì)濃度作圖制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，試樣進(jìn)行分析后，在曲線上查得峰面積或峰高后可以求得其百分含量。 內(nèi)標(biāo)法 ? 當(dāng)只須測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，或試樣中所有組分不可能全部出峰時(shí)，用內(nèi)標(biāo)法。 ? 準(zhǔn)確稱取樣品，加入一定量某種物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)，然后進(jìn)行色譜分析。根據(jù)被測(cè)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)在色譜圖上相應(yīng)峰面積（或峰高）和相對(duì)校正因子求出某組分的含量。 ? mi /ms = AI fisA / As fssA ； mi = AI fisA ms / As fssA ? mi % = （ mi /m） 100% = （ AI fisAms / As fssA） 歸一法 ?歸一是把式樣中所有組分得含量之和按 100%計(jì)算，以它們相應(yīng)的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)，通過下列公式計(jì)算各組分含量。 ? mi % = （ AI fisA /∑ fisA mi） 100% ? 或 ? mi % = （ hI fish /∑ fish mi） 100% 氣相色譜儀結(jié)構(gòu) ? ：載氣 /氫氣、氮?dú)?、氦氣和氬氣。氣路結(jié)構(gòu) /減壓閥、凈化器、穩(wěn)壓閥、壓力表、流量計(jì)。 ? ：進(jìn)樣器、汽化室。 ? ：色譜柱 /填充柱；內(nèi)徑 2— 4mm，長(zhǎng)度1— 10m。柱形有 U形和螺旋形。螺旋形直徑與柱內(nèi)徑之比為 15： 1— 25： 1。 空心毛細(xì)管柱材質(zhì)為玻璃或石英，內(nèi)徑一般為 —，長(zhǎng)度為 30— 300m，螺旋形。色譜柱分離效果與柱長(zhǎng)、柱形、柱徑、固定相和柱填料制備技術(shù)及操作條件有關(guān)。 氣相色譜儀結(jié)構(gòu) ? ：用來設(shè)定、控制和測(cè)量色譜柱爐溫、汽化室、檢測(cè)室得溫度。 ?溫度直接影響色譜柱的選擇性、分離效果和檢測(cè)器靈敏度及穩(wěn)定性。 ? ：檢測(cè)器將載氣中組分轉(zhuǎn)變成易于測(cè)量的（電）信號(hào)。微分型檢測(cè)器分為濃度型（熱導(dǎo)池、電子捕獲檢測(cè)器器）和質(zhì)量型（氫火焰離子化檢測(cè)器）。 檢測(cè)器性能指標(biāo) ? 靈敏度：輸入單位被檢測(cè)物質(zhì)時(shí)引起的輸出信號(hào) S=ΔR/Δm。 ? 濃度型： S= Ac 1F 0/c 2 m 其中： A峰面積（ cm2）， c 1為記錄器靈敏度（ mv/cm）， c 2 為記錄器走紙速度（ cm/min）， F 0為出口流動(dòng)相速度（ mL/min）， m為進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量。 氣體樣品 Sg單位為 ； 液體樣品 Sl= 60 Ac 1/c 2 m ， Sl單位為 ， 60 是時(shí)間分換算成秒的因子。 檢測(cè)限 D=2RN /S 恰能產(chǎn)生 2倍噪音的信號(hào) 檢測(cè)器線性范圍用濃度上下限比值表示： 107/10=106 檢測(cè)器種類 ?熱導(dǎo)池檢測(cè)器（ TCD）：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、性能穩(wěn)定、線性范圍寬。 ?氫火焰離子化檢測(cè)器（（ FID）：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單靈敏度高、死體積小、響應(yīng)快、線性范圍寬、穩(wěn)定性好（永久性氣體不產(chǎn)生信號(hào)）。 檢測(cè)器 ? 電子捕獲檢測(cè)器（ ECD）：只對(duì)于具有電負(fù)性的物質(zhì)，如含有鹵素、 S、 P、 N的物質(zhì)有響應(yīng)。 β — 放射源為負(fù)極，不銹剛為正極。脈沖電壓使 β — 放射源放射 β — 射線，將載氣電離出低能電子并且向正極運(yùn)動(dòng)形成恒定基流，電負(fù)性物質(zhì)俘獲低能電子降低基流，產(chǎn)生負(fù)信號(hào) — 倒峰。 ? 火焰光度檢測(cè)器（ FPD）又叫硫磷檢測(cè)器，是對(duì)含硫、磷有機(jī)化合物具有高度選擇性和高靈敏度的檢測(cè)器。 離子交換色譜法 ? 離子交換色譜種類 ? 多孔樹脂 細(xì)網(wǎng) （凝膠型）和粗網(wǎng)（大孔型）。前者溶漲后為多孔樹脂，孔徑大小決定于樹脂交連度。常見的是苯乙烯與二乙烯苯共聚物，具有比較細(xì)小的空和伸到內(nèi)部的溝、管道。 ? 優(yōu)點(diǎn) 具有較高的試樣容量； ? 弱點(diǎn) 孔徑小傳質(zhì)慢，柱效低不耐高壓，超限后降壓也不復(fù)原。 ? 大孔樹脂孔徑不均勻，解決傳質(zhì)慢問題。 ? 薄殼樹脂 在玻璃微珠（ ≈ 30 μm）的表面形成薄的（ ≈1μm）離子交換樹脂層。具有優(yōu)點(diǎn) 離子只出入表面，樹脂不需要較高的交連度，柱效高，分離速率快；可以制備均勻和任意厚度的樹脂層；化學(xué)組分和樹脂交連度沒有限制；選用適當(dāng)玻璃珠可以制備一定粒度范圍的薄殼樹脂；機(jī)械強(qiáng)度好，耐壓，薄殼層不易剝離；可以直接用干樹脂填充色譜柱。 ?弱點(diǎn) 容量低，用靈敏度高的檢測(cè)器。 ? 表面多孔薄殼樹脂 在玻璃微珠表面先蓋一層較為惰性的樹脂層作為載體，然后在比較大的孔（ 80～ 200μm）上沉積交換樹脂。 ?試樣容量比薄殼樹脂更小，但是表面積對(duì)體積比值更高，柱效高，但是強(qiáng)度不如薄殼樹脂，有時(shí)會(huì)脫落。 ? 刷子行樹脂 在玻璃珠的表面鍵合刷子型的有機(jī)余基，如烷基或芳基，以及引入離子交換基團(tuán)。由于玻璃微珠表面積小，試樣容量小，但可以用有機(jī)溶劑做流動(dòng)相。如果用多孔硅膠代替玻璃微珠，并
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