農(nóng)藥分析-氣相色譜技術-文庫吧資料
2025-01-05 03:11本頁面
【正文】 甲基雙丙烯酰胺共聚而成。分離范圍從 1000以下到 8 105，固流比 ～ ，不能承受壓力 ? Sephadex LH— 20， LH表示親脂溶劑和親水溶劑均能溶漲。適用于水、甲醇、 DMSO作流動相。長時間與氧化劑接觸骨架會破壞。 ? Sephadex G系列可以經(jīng)受高溫消毒，對水、鹽溶液、有機溶劑、堿和弱酸都穩(wěn)定。用乙醇分級沉淀，在堿性溶液中與環(huán)氧氯丙烷，生成由甘油交連的葡聚糖醚的不溶性三維強親水結(jié)構。 固定相種類 ?葡聚糖凝膠 ? Sephadex G 蔗糖經(jīng)微生物發(fā)酵后制成的有葡萄糖殘基構成的分子量大的聚合物。 ?溶漲度受交連度影響，交連度越低溶漲度越大，對大分子滲透性越強。 ?本身中性，不含可離解基團。 ? 特點 ? 分離原理 分子篩原理，大分子先流出、小分子依次流出。因為各種組分的離子與過渡性表面的疏水作用和雙電層的靜電引力不同因而表現(xiàn)不同的保留值。 ? 固定相的表面吸附帶負或正電荷的組分離子使第一層增加負、或正電荷。 ? 離子相互作用 非極性固定相的表面先吸附流動相中部分親脂性的帶正或負電荷的離子對形成第一正、或負電層。帶相反電荷組分的離子與離子對試劑的平衡離子發(fā)生交換。 反相離子對色譜機理 ?各種機理 ? 與試劑結(jié)合后改變了疏水性，影響了在固定相和流動相之間的分配系數(shù)，從而改變了色譜行為。 ? 流動相的 pH值影響弱電解質(zhì)的電離平衡， pH值上升，弱酸電離度增大，陰離子濃度增加，與離子對試劑作用增強 。利用碳鏈較長的磺酸鹽可以增大保留值，利用磷酸二氫根可增大親水性。 離子對試劑 ? 陽離子型 伯銨鹽、仲銨鹽、叔銨鹽、季銨鹽 陰離子型 無機物 鹵離子、磷酸氫根離子、磷酸二氫根離子、高氯酸根離子 、硫酸根離子、硝酸根離子。如十八烷基硅膠鍵合相或苯基硅膠鍵合相，流動性用低濃度的離子對試劑水溶液或能溶于水的有機溶劑，如甲醇或乙醇等與水組成的混合溶劑。 ? 反相色譜采用疏水型非極性化學鍵合相，用極性大的流動性。 離子對色譜法 ? 離子對色譜分為正相與反相。 ?經(jīng)典離子交換色譜在樹脂粒度、交換容量、分離柱內(nèi)徑與長度及分離時間都大于現(xiàn)代離子家換色譜。用離子交換樹脂要有強的滲透性。但是硅膠在 pH≥ ，故不能用于堿性強的溶液作流動相。樹脂交換量與硅膠表面積成正比，顆粒小的柱效高，分離時間短。由于玻璃微珠表面積小，試樣容量小，但可以用有機溶劑做流動相。 ?試樣容量比薄殼樹脂更小，但是表面積對體積比值更高，柱效高，但是強度不如薄殼樹脂，有時會脫落。 ?弱點 容量低，用靈敏度高的檢測器。 ? 薄殼樹脂 在玻璃微珠（ ≈ 30 μm）的表面形成薄的（ ≈1μm）離子交換樹脂層。 ? 優(yōu)點 具有較高的試樣容量； ? 弱點 孔徑小傳質(zhì)慢，柱效低不耐高壓，超限后降壓也不復原。前者溶漲后為多孔樹脂，孔徑大小決定于樹脂交連度。 ? 火焰光度檢測器（ FPD）又叫硫磷檢測器，是對含硫、磷有機化合物具有高度選擇性和高靈敏度的檢測器。 β — 放射源為負極，不銹剛為正極。 ?氫火焰離子化檢測器（（ FID）：結(jié)構簡單靈敏度高、死體積小、響應快、線性范圍寬、穩(wěn)定性好（永久性氣體不產(chǎn)生信號）。 氣體樣品 Sg單位為 ； 液體樣品 Sl= 60 Ac 1/c 2 m ， Sl單位為 ， 60 是時間分換算成秒的因子。 檢測器性能指標 ? 靈敏度：輸入單位被檢測物質(zhì)時引起的輸出信號 S=ΔR/Δm。 ? ：檢測器將載氣中組分轉(zhuǎn)變成易于測量的（電）信號。 氣相色譜儀結(jié)構 ? ：用來設定、控制和測量色譜柱爐溫、汽化室、檢測室得溫度。 空心毛細管柱材質(zhì)為玻璃或石英，內(nèi)徑一般為 —，長度為 30— 300m，螺旋形。柱形有 U形和螺旋形。 ? ：進樣器、汽化室。 ? mi % = （ AI fisA /∑ fisA mi） 100% ? 或 ? mi % = （ hI fish /∑ fish mi） 100% 氣相色譜儀結(jié)構 ? ：載氣 /氫氣、氮氣、氦氣和氬氣。根據(jù)被測物質(zhì)和內(nèi)標在色譜圖上相應峰面積（或峰高）和相對校正因子求出某組分的含量。 內(nèi)標法 ? 當只須測定試樣中某幾個組分，或試樣中所有組分不可能全部出峰時，用內(nèi)標法。 ? fisA = miAs / AI ms ； fish = mi hs / ms hI ? 一般文獻是指相對校正因子。 ? 對稱的峰，用手工測量 AI = hI Y1/2 ? 不對稱的峰 AI =1/2 hI （ +） hI ? 和 。通過比較以知物與未知物的保留參數(shù)可以確定時什么物質(zhì)。 色譜定性、定量分析 ? 定性分析 ? 確定色譜圖上每一個峰所代表的物質(zhì)。 ? 。 ? 動力學因素：氣相擴散與固 （ 液 ） 相傳質(zhì) ? 熱力學因素：相對保留值 、 反應在該溫度下組分在兩相分配過程與分配系數(shù) （ 與樣品和固定相的結(jié)構性質(zhì)有關 ） 。 ? Y= 4 σ ； Y1/2 = ? 分配容量 k=vl/vg 柱內(nèi)液體所占體積 /柱內(nèi)氣體所占體積。 ? 半峰寬度 Y1/2（ 半寬度 、 區(qū)域?qū)挾?） 峰高一半處的寬度 。 ? 色譜區(qū)域?qū)挾龋航M分在色譜柱中譜帶擴張函數(shù) 。 ? 保留時間 t R 被吸附成分通過色譜住停留的時間； ? 調(diào)整保留時間 t’ R = t R t M 是由于吸附作用比不被吸附成分多停的留時間 。 樣品經(jīng)檢測后信號進入放大器放大 ， 進入記錄儀記錄 。 ?氣相色譜分離原理： 載氣 （ 如
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