氣相色譜分離的原理-文庫吧
2025-06-02 16:55 本頁面
【正文】 溫法，即在分析過程中按一定速度提高柱溫，在程序開始時，柱溫較低，低沸點的組分得到分離，中等沸點的組分移動很慢，高沸點的組分還停留于柱口附近；隨著溫度上升，組分由低沸點到高沸點依次分離出來。對固定液的選擇并沒有規(guī)律性可循。一般可按“相似相溶”原則來選擇。在應(yīng)用時，應(yīng)按實際情況而定。（i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序流出，沸點低的先流出，沸點高的后流出。（ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出。極性大的后流出。（iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時非極性組分先流出，極性組分后流出。（vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。（v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。檢測器的分類（l）濃度型檢測器 測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)檢測器和電子捕獲檢測器。（2）質(zhì)量型檢測器 測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即檢測器的響應(yīng)值和單位時間內(nèi)進入檢測器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器等。熱導(dǎo)檢測器是利用被測組分和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同而響應(yīng)的濃度型檢測器 。①被測組分的蒸氣與載氣具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。②熱絲阻值隨溫度變化而變化。③利用惠斯登電橋測量熱導(dǎo)檢測器優(yōu)缺點由于結(jié)構(gòu)簡單，性能穩(wěn)定，幾乎對所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬，價格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測器。主要缺點是靈敏度較低。影響熱導(dǎo)檢測器靈敏度的因素（l）橋電流 橋電流增加，使鎢絲溫度提高，鎢絲和熱導(dǎo)池體的溫差加大，氣體就容易將熱量傳出去，靈敏度就提高。響應(yīng)值與工作電流的三次方成正比。（2）池體溫度 池體溫度降低，可使池體和鎢絲溫差加大，有利于提高靈敏度。但池體溫度過低，被測試樣會冷凝在檢測器中。池體溫度一般不應(yīng)低于柱溫。（3）載氣種類 載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高。故選擇熱導(dǎo)系數(shù)大的氫氣或氦氣作載氣有利于靈敏度提高。如用氮氣作載氣時，有些試樣（如甲烷）的熱導(dǎo)系數(shù)比它大就會出現(xiàn)倒峰。（4）熱敏元件的阻值 阻值高、溫度系數(shù)較大的熱敏元件，靈敏度高。出峰特點同一種物質(zhì)，峰面積越大，濃度越大不同物質(zhì)，與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)相差越大，峰面積越大，靈敏度越大應(yīng)用熱導(dǎo)檢測器是一種通用的非破壞型濃度型檢測器，有利于樣品的收集，或與其它儀器聯(lián)用。 TCD特別適用于氣體混合物的分析（尤其是無機氣體的分析） 對于那些氫火焰離子化檢測器不能直接檢測的 TCD用峰高定量，適于工廠控制分析。氫火焰離子化檢測器（FID）氫火焰離子化檢測器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號強度，檢測被色譜柱分離出的組分。它的特點是：靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高約103倍；檢出限低，可達1012gS1；優(yōu)點：能檢測大多數(shù)含碳有機化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬，可達106以上；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡單，主要缺點是：不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)?；鹧骐x子化機理:至今還不十分清楚其機理，普遍認為這是一個化學(xué)電離過程。有機物在火焰中先形成自由基，然后與氧產(chǎn)生正離子，再同水反應(yīng)生成H30+離子。影響操作條件的因素:離子室的結(jié)構(gòu)對火焰離子化檢測器的靈敏度有直接影響，操作條件的變化，包括氫氣、載氣、空氣流速和檢測室的溫度等都對檢測器靈敏度有影響。電子捕獲檢測器(electron capture detector, ECD) 優(yōu)缺點電子捕獲檢測器也稱電子俘獲檢測器，它是一種選擇性很強的檢測器，對具有電負性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測有很高靈敏度（檢出限約1O14gcm3）。它是目前分析痕量電負性有機物最有效的檢測器。它的缺點是線性范圍窄，只有103左右，且響
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1