【正文】 下：選用熱導(dǎo)檢測器、雙閥多柱系統(tǒng)、手動或自動進(jìn)樣。分析人工煤氣中 H O N CO、 CO CH C2H C2H C2H2等主要成分的分析等 食品分析（食品廠、產(chǎn)品質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗所、糧油監(jiān)測站、 衛(wèi)生防疫、海產(chǎn)品檢測） 農(nóng)藥殘留分析、香精香料分析、添加劑分析、脂肪酸甲酯分析、食品包裝材料分析、水產(chǎn)檢測 舉例如下：蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的氣相色譜分析（氫焰離子化檢測器， GDX102填充柱或 FFAP大口徑毛細(xì)管柱，外標(biāo)法（峰面積）定量，分析白酒中的甲醇和雜醇油）；白酒中有關(guān)醛、醇、酯的分析；植物油中殘留溶劑的檢測（按照國標(biāo) GB/ 6號溶劑殘留量進(jìn)行測定）；食品添加劑（防腐劑、增白劑、抗氧化劑、著色劑等）及食品中農(nóng)藥殘留分析（食品中山梨酸、苯甲酸（ GB/）、食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留（ GB/）、食品中六六六、滴滴涕殘留（ GB/）、食品中氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留（ GB/GB/）、食品中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留、海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法（ GB/）、水產(chǎn)品中的硫丹檢測、多寶魚中的藥殘檢測。食品中氯丙醇的檢驗） 生物、藥物和臨床分析（制藥廠、藥物檢驗所、藥物研究所） 雌三醇分析、兒茶酚胺代謝產(chǎn)物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血漿中睪丸激素分析、血液中乙醇 /麻醉劑及氨基酸衍生物分析 農(nóng)藥殘留物分析（米廠、面廠、產(chǎn)品檢驗所） 有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析（ 66 DDT）、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析、殺蟲劑殘留分析、除草劑殘留分析等 精細(xì)化工分析（有機(jī)化工廠、染料，涂料、有機(jī)中間體、有機(jī)材料研究所、質(zhì)量監(jiān)督部門） 添加劑分析、催化劑分析、原材料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制 聚合物分析與合成工業(yè) 單體分析、添加劑分析、共聚物組成分析、聚合物結(jié)構(gòu)表征 /聚合物中的雜質(zhì)分析、熱穩(wěn)定性研究 方法研究、質(zhì)量監(jiān)控、過程分析 飲料、飲品工業(yè)（產(chǎn)品檢驗所、飲料廠） 白酒、啤酒、紅酒成分分析；各種飲料、果汁成分分析；醬油、醋等調(diào)料成分分析 煙草、煙草制品工業(yè)（卷煙廠、煙草研究所） 選用 TCD、 FID，配以專用色譜柱，可完成對煙氣中水分分析 ；煙草中尼古丁含量的分析；選用 ECD、 FPD、NPD檢測器，可對煙草和香煙中有機(jī)氯、有機(jī)磷、菊酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析 汽油中某些醇類和醚類分析（氫焰離子化檢測器，多柱系統(tǒng)，十通閥自動切換和反吹，一次直接進(jìn)樣分析汽油中某些醇類和醚類）；汽油中苯系物分析 1汽油工業(yè)（車用汽油、航空汽油） 1電力系統(tǒng) 變壓器油裂解產(chǎn)物氣相色譜分析 （采用氫焰離子化檢測器和熱導(dǎo)檢測器， Ni觸媒轉(zhuǎn)換器 (甲烷轉(zhuǎn)化爐 )、六通閥自動切換，無二次分流系統(tǒng)，使之對變壓器油裂解產(chǎn)物（ 8種組分氣體）一次進(jìn)樣全自動分析，定量準(zhǔn)確、靈敏度高 ） 1公安系統(tǒng)和法庭分析 人體血液中的乙醇分析、毒品分析；鑒定各種物證 1大專院校實(shí)驗室 教學(xué)和科研用 1空間分析和軍工分析 分析飛船、航母中的氣體質(zhì)量；炸藥分析 思考題： 、分類方法及細(xì)節(jié)？ ？ 固色譜和氣 液色譜的分離原理？ ？ ？ 167。 氣相色譜儀 現(xiàn)在 ， 有近百廠家 、 提供數(shù)百種型號的氣相色譜儀 。 過去幾十年內(nèi) ， 色譜儀器得到了極大的發(fā)展 ， 這主要?dú)w于： 1970s——電子積分儀及計算機(jī)數(shù)據(jù)處理裝置的發(fā)展； 1980s——計算機(jī)技術(shù)對儀器各類參數(shù)的自動控制 。 如柱溫 、 氣體流速 、 自動進(jìn)樣等 。 隨著這些技術(shù)的發(fā)展 ， 儀器性價比大幅提高 。 其中 ， GC最重要的發(fā)展是開管柱 （ 毛細(xì)管 ） 的引入 ， 使含有數(shù)百種混合物樣品得以分離 ！ 氣相色譜結(jié)構(gòu)流程圖 process of gas chromatograph 1載氣鋼瓶； 2減壓閥； 3凈化干燥管； 4針形閥； 5流量計 。6壓力表； 4針形閥； 5流量計 。6壓力表； 9熱導(dǎo)檢測器； 10放大器； 11溫度控制器； 12記錄儀； 載氣系統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng) 分離系統(tǒng) 檢測系統(tǒng) 溫控系統(tǒng) 記錄系統(tǒng) 進(jìn)行氣相色譜法分析時 ， 載氣 （ 一般用氮?dú)饣驓錃?） 由高壓鋼瓶供給 ， 經(jīng)減壓閥減壓后 ， 載氣進(jìn)入凈化管干燥凈化 ， 然后由穩(wěn)壓閥控制載氣的流量和壓力 ， 并由流量計顯示載氣進(jìn)入柱之前的流量后 ， 以穩(wěn)定的壓力進(jìn)入氣化室 、 色譜柱 、 檢測器后放空 。 當(dāng)氣化室中注入樣品時 ， 樣品瞬間氣化并被載氣帶入色譜柱進(jìn)行分離 。 分離后的各組分 ， 先后流出色譜柱進(jìn)入檢測器 ， 檢測器將其濃度信號轉(zhuǎn)變成電信號 ， 再經(jīng)放大器放大后在記錄器上顯示出來 ， 就得到了色譜的流出曲線 。 利用色譜流出曲線上的色譜峰就可以進(jìn)行定性 、 定量分析 。這就是氣相色譜法分析的過程 。 一 、 氣路系統(tǒng) 氣路系統(tǒng)：獲得純凈 、 流速穩(wěn)定的載氣 。 包括 氣源 、 凈化干燥管和載氣流速控制 及氣體化裝置 。 載氣氫氣空氣減 壓 閥 2減 壓 閥 3減 壓 閥 1穩(wěn) 壓 閥 1穩(wěn) 壓 閥 2穩(wěn) 壓 閥 3針 型 閥 1針 型 閥2針 型 閥 3針 型 閥 40 ~ 0 . 2 5m p a0 ~ 0 . 2 5m p am p a填 充柱1填 充柱 2[H2]1[H2]2[A i r] 1[ A i r ] 2穩(wěn) 流 閥1穩(wěn) 流 閥 2F I D 1F I D 2氣 阻1氣 阻2氣 阻 3氣 阻 4汽 化 室 1汽 化 室 2m p a0 ~ 0 . 40 ~ 0 . 40 ~ 0 . 2 5m p am p a0 ~ 0 . 2 5填充柱（ FID雙柱雙氣路）氣路流程圖 填充柱（ TCD雙柱雙氣路）氣路流程圖 載氣減 壓 閥 1針 型 閥 1針 型 閥 4空氣減 壓 閥 3穩(wěn) 壓 閥 3凈 化 器 1針 形 閥 2清 洗 氣分 流 出口毛 細(xì) 管柱尾 吹 氣H2A i r穩(wěn) 壓 閥 1凈 化 器 2針 形 閥 3氣 阻 30 ~ 0 . 4M P a0 ~ 0 . 2 5 M P a氣 阻 1針 型 閥 60 ~ 0 . 4M P a分 流 / 不 分 流 汽 化 室F I D氫氣減 壓 閥 2穩(wěn) 壓 閥 2氣 阻 20 ~ 0 . 2 5 M P a針 型 閥 5專用毛細(xì)管柱氣路流程圖 常見氣路系統(tǒng) 常見的有單柱單氣路、多（雙）柱單氣路、雙柱雙氣路。 單柱單氣路 一個柱子、一條氣路，最簡單、多用。 多（雙）柱單氣路： 將兩根裝有不同固定相柱子串聯(lián)起來，解決單柱不易解 決的問題。 雙柱雙氣路 將載氣分成兩路，分別進(jìn)入兩個裝填完全相同的柱子， 分別進(jìn)入兩個裝填完全相同的柱子，再分別進(jìn)入檢測器的兩 臂或進(jìn)入兩個檢測器，其中一路作為分析用，一路供補(bǔ)償用， 消除條件誤差。 載氣 ：常用氫氣 、 氮?dú)?、 氦氣 、 氬氣 ， 純度要求 %以上 。 要求化學(xué)惰性好 ， 不與有關(guān)物質(zhì)反應(yīng) 。 載氣的選擇除了要求考慮對柱效的影響外 ， 還要與分析對象和所用的檢測器相配 。 凈化器 ：多為分子篩和活性碳管的串聯(lián)，去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)。 載氣流速控制 ：壓力表、流量計、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。 壓力表 ：多為兩級壓力指示： 第一級 ， 鋼瓶壓力 （ 總是高于常壓 ）。 對填充柱： ；對開口毛細(xì)管柱： ； 第二級 ， 柱頭壓力指示 ；對填充柱： ；對開口毛細(xì)管柱： ； 流量計 ：在柱頭前使用轉(zhuǎn)子流量計 ， 但不太準(zhǔn)確 。 通常在柱后 ， 以皂膜流量計測流速 。 許多現(xiàn)代儀器裝置有電子流量計 ， 并以計算機(jī)控制其流速保持不變 。 氣路系統(tǒng) 作用： 供給色譜分析所需要的載氣、燃?xì)?、助燃?xì)狻? 包括： 氣體鋼瓶（氣體發(fā)生器）、減壓閥、凈化管（脫氧管、脫水管）、穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥、氣體管路等組件。 載氣：最常用的有 N2， H2等。所走的路線為： 鋼瓶（或氣體發(fā)生器） 壓力表 減壓閥 凈化管 儀器進(jìn)氣孔 穩(wěn)壓表 穩(wěn)流表 汽化室 柱 檢測器。 燃?xì)?、助燃?xì)猓?H2和空氣。所走的路線為： 鋼瓶（或氣體發(fā)生器） 壓力表 減壓閥 凈化管 穩(wěn)流表 檢測器。 進(jìn)樣系統(tǒng)的作用 就是把各種形態(tài)的樣品轉(zhuǎn)化為氣態(tài) ， 以便進(jìn)樣分析 。 進(jìn)樣系統(tǒng)分為 氣體進(jìn)樣器 、 液體進(jìn)樣器和固體進(jìn)樣器等 組成部分：進(jìn)樣器 （ 氣體球膽 、 六通氣體進(jìn)樣閥 、 液體進(jìn)樣針 、 固體裂解進(jìn)樣器 ） 、 汽化室 、 加熱系統(tǒng) 。 進(jìn)樣要求：進(jìn)樣量或體積適宜； “ 塞子 ” 式進(jìn)樣 。 一般柱分離進(jìn)樣體積在十分之幾至 20?L， 對毛細(xì)管柱分離 ， 體積約為 ?L， 此時應(yīng)采用分流進(jìn)樣裝置來實(shí)現(xiàn) 。 體積過大或進(jìn)樣過慢 ， 將導(dǎo)致分離變差 (拖尾 )。 二、進(jìn)樣系統(tǒng) 氣體進(jìn)樣器（六通閥） 推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種，由氣體取樣袋、六通閥、定量管組成 試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱。 液體進(jìn)樣器 由液體進(jìn)樣針（自動進(jìn)樣器）、汽化室、加熱系統(tǒng)組成 分為：填充柱進(jìn)樣口和毛細(xì)管柱進(jìn)樣口 不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用 10μL ；毛細(xì)管色譜常用 1μL ；新型儀器帶有全自動液體進(jìn)樣器，清洗、潤沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動完成，一次可放置數(shù)十個試樣。 氣化室 ：將液體試樣瞬間氣化的裝置。無催化作用。 固體進(jìn)樣器 由熱裂解器、加熱系統(tǒng)、汽化室組成 填充柱進(jìn)樣系統(tǒng) 毛細(xì)管進(jìn)樣系統(tǒng) 載 氣分 流 / 不 分 流汽 化 室凈 化 器凈 化 器針 形 閥針 形 閥或 背 壓 閥毛 細(xì) 管 柱二 位 三 通電 磁 閥墊 清 洗 氣 出 口分 流 氣 出 口PRA凈 化 器凈 化 器針 形 閥針 形 閥或 背 壓 閥毛 細(xì) 管 柱二 位 三 通電 磁 閥墊 清 洗 氣 出 口分 流 氣 出 口PRA分 流 / 不 分 流汽 化 室載 氣( a ) 分 流 方 式( b ) G r o b 式 不 分 流 方 式 柱分離系統(tǒng)是色譜分析的心臟部分 。 其作用就是把樣品中的各個組分分離開來 。 分離柱包括填充柱和開管柱 (毛細(xì)管柱 )。 柱材料包括金屬 、 玻璃 、 融熔石英 、 聚四氟等 。 三、柱分離系統(tǒng) 組成部分：柱室（后開門、風(fēng)扇）、色譜柱、溫控部件。 色譜柱：色譜儀的核心部件。 柱材質(zhì)：不銹鋼管或石英玻璃管，內(nèi)徑 36毫米。長度可根據(jù)需要確定。一般填充柱 1— 10M；毛細(xì)管柱 15— 100M。 柱填料：粒度為 6080或 80100目的色譜固定相。 液 固色譜：固體吸附劑 液 液色譜：擔(dān)體 +固定液 柱制備對柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)⒅滤溃粗障扼w積大，柱效低。 填充柱 ：多為 U 形或螺旋形，內(nèi)徑 2~4 mm，長 1~10m，常用的 1~3 m ， 內(nèi)填固定相； 開管柱 ：分為涂壁、多孔層和涂載體開管柱。內(nèi)徑~，長達(dá) 15100m。通常彎成直徑 10~30cm的螺旋狀。開管柱因滲透性好、傳質(zhì)快，因而分離效率高 (n可達(dá) 106)、分析速度快、樣品用量小。 過去是填充柱占主要，但現(xiàn)在，這種情況正在迅速發(fā)生變化，除了一些特定的分析之外，填充柱將會被更高效、更快速的開管柱所取代！ 柱溫 ：是影響分離的最重要的因素 。 其變化應(yīng)小 177。 。 選擇柱溫主要考慮樣品待測物沸點(diǎn)和對分離的要求 。 柱溫通常要等于或略高于樣品的平均沸點(diǎn) (分析時間 2030min)；對寬沸程的樣品 ， 應(yīng)使用程序升溫方法 。 柱溫分為恒溫和程序升溫兩種 恒溫 ：對于沸程不太寬的簡單樣品，可采用恒溫模式。一 般的氣體分析和簡單液體樣品分析都采用恒溫模式。 程序升溫 ：對于沸程較寬的復(fù)雜樣品，如果在一恒溫下分 很難達(dá)到好的分離效果。 恒溫： 45oC 程序升溫： 30~180oC 恒溫： 145oC 溫度低，分離效果較好，但分析時間長 程序升溫，分離效果好，且分析時間短 溫度高，分析時間短，但分離效果差 程序升溫與恒溫對分離的影響比較 程序升溫氣相色譜法 方法特點(diǎn)： 適用對象：多組分、沸點(diǎn)范圍寬的樣品。 程序升溫方式：