【正文】 當試樣復雜時，分離室溫 度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離； 控溫方式：恒溫和程序升溫。鎳催化劑污染只有更換。低濃度得乙炔乙烯會使催化劑退化。檢測器的線性范圍就是最大檢測量與最小檢測量之比，如檢測上限為 101，檢測下限為 108，檢測器的線性范圍為 101/108=107 甲烷轉(zhuǎn)化爐系統(tǒng) 常用來分析痕量的 CO和 CO2的含量 通過鎳 63觸媒催化，使 CO和 CO2與 H2反應生成有機物， 再用 FID檢測。線性范圍指進入檢測器組分量與其響應值保持線性關(guān)系，或是靈敏度保持恒定所覆蓋的區(qū)間，稱線性范圍。它是一種背景信號。 S值越大，檢測器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。 性能與應用： NPD是選擇性檢測器。 對硫磷303691215182124mV2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22m i n蔬菜中 9種有機磷農(nóng)藥殘留量的測定 FPD NPD的結(jié)構(gòu)與 FID類似 ， 只是在 H2Air焰中燃燒的低溫熱氣再被一硅酸銣電熱頭 （ 硅酸銣 ， Rb2O 敵敵畏13.34539。3.14439。 性能與應用 ： FPD為質(zhì)量型選擇性檢測器，主要用于測定含硫、含磷化合物，其信號比碳氫化合物幾乎高 10000倍。 用 P濾光片時 ， P的響應值 /S的響應值 20；用 S濾光片時 ， S的響應值 /P的響應值10， 對硫的非線性響應已有多種線性化處理方法 :雙對數(shù)曲線法 、 峰高換算法等 。 ECD使用中最重要的是始終保持系統(tǒng)的潔凈有污染時要及時清理及時排除；要注意安全；為了準確定量，要防止 ECD 過載?？蓽p少固定相的流失。 N2 、 Ar作載氣時之基流之和靈敏度高于 He、 H2 ，由于氮氣價廉易得、響應值大，故 N2是一種常用的載氣。 含有電負性元素的樣品AB進入檢測器后 ， 就會捕獲電子而生成穩(wěn)定的負離子 ， 生成的負離子又與載氣正離子復合 。 （二） 水中揮發(fā)性有機物的痕量分析 （三） 環(huán)境檢測：用 HPWAX毛細管柱檢測涂料溶劑，氦氣作載氣， FID檢測器，用程序升溫可得譜圖 316。點火困難時，適當增大氫氣流速，減小空氣流速，點著后再調(diào)回原來的比例。 在樣品量一定時 ， 峰高與載氣流速成正比 。 但在 500V 以上 ， 則靈敏度增加不明顯 。隨著空氣流量的增加，靈敏度也相對漸趨穩(wěn)定，空氣與氫氣的比約為（ 10～ 20）： 1；一般情況下為 300～ 500ml/min 比較合適。 2．氫氣、空氣的流速 (1)氮、氫比：氫氣是保證氫火焰燃燒的氣體，也為氫解反應和非甲烷烴類還原成甲烷提供氫原子。因此作峰高定量，又希望降低檢測限時，可適當加大載氣流速。通常是插入至噴嘴口平面下 1～ 3㎜ 處。負離子和電子移向極化極 (負極 )。 使用時需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測器靈敏度達到最佳。氯的檢測限可達 3μg/g ，在 3～ 300μg/g 范圍內(nèi)均呈良好的線性關(guān)系。近年 TCD也用于高沸點樣品以及痕量分析等，例如： (一 ) 石油裂解氣的分析，因為石油裂解氣為無機氣體和輕烴的混合物。關(guān)機時也一定要先關(guān)橋電流，后關(guān)載氣 (否則檢測器熱絲會燒斷 )，最后關(guān)主機電源。 綜述：較大的橋電流、較低的池體溫度、低分子量的載氣以及具有大的電阻溫度系數(shù)的熱敏元件可獲得較高的靈敏度。實驗表明，在橋電流 160～ 200mA時，用 %的超純氫比用 99%普氫靈敏度高 6%～ 13%。 靈敏度高 ， 峰形正常 、 線性范圍寬 、易于定量 。 二是降低池體溫度 ， 但是池體溫度不能低于樣品的沸點 。 載氣 +樣品的混合氣體與純載氣的熱導系數(shù)相差越大，則輸出信號越強。 測量臂 ——接在色譜柱后 通樣品氣體 +載氣 ， 電阻為 Rx 惠斯通電橋 參比臂 ——接在色譜柱前 只通載氣 ， 電阻 R1 兩個等阻值電阻 R2 = R3 工作過程 （ 四臂 ） ： 1） 在只有載氣通過時 ， 四個臂的溫度都保持不變 ， 電阻值也不變 。 檢測器類型 (TCD) thermal conductivity detector,TCD TCD是一種應用較早的通用型檢測器 ， 又稱導熱析氣計 。 質(zhì)量型 ：檢測的是載氣中組分進入檢測器中速度變化，即響應值與單位時間 進入檢測器的質(zhì)量成正比。一 般的氣體分析和簡單液體樣品分析都采用恒溫模式。通常彎成直徑 10~30cm的螺旋狀。 色譜柱：色譜儀的核心部件。 液體進樣器 由液體進樣針（自動進樣器）、汽化室、加熱系統(tǒng)組成 分為：填充柱進樣口和毛細管柱進樣口 不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用 10μL ；毛細管色譜常用 1μL ；新型儀器帶有全自動液體進樣器，清洗、潤沖、取樣、進樣、換樣等過程自動完成，一次可放置數(shù)十個試樣。 燃氣、助燃氣： H2和空氣。 壓力表 ：多為兩級壓力指示： 第一級 ， 鋼瓶壓力 （ 總是高于常壓 ）。 單柱單氣路 一個柱子、一條氣路，最簡單、多用。6壓力表； 9熱導檢測器； 10放大器； 11溫度控制器； 12記錄儀； 載氣系統(tǒng) 進樣系統(tǒng) 分離系統(tǒng) 檢測系統(tǒng) 溫控系統(tǒng) 記錄系統(tǒng) 進行氣相色譜法分析時 ， 載氣 （ 一般用氮氣或氫氣 ） 由高壓鋼瓶供給 ， 經(jīng)減壓閥減壓后 ， 載氣進入凈化管干燥凈化 ， 然后由穩(wěn)壓閥控制載氣的流量和壓力 ， 并由流量計顯示載氣進入柱之前的流量后 ， 以穩(wěn)定的壓力進入氣化室 、 色譜柱 、 檢測器后放空 。分析人工煤氣中 H O N CO、 CO CH C2H C2H C2H2等主要成分的分析等 食品分析（食品廠、產(chǎn)品質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗所、糧油監(jiān)測站、 衛(wèi)生防疫、海產(chǎn)品檢測） 農(nóng)藥殘留分析、香精香料分析、添加劑分析、脂肪酸甲酯分析、食品包裝材料分析、水產(chǎn)檢測 舉例如下：蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標準的氣相色譜分析（氫焰離子化檢測器， GDX102填充柱或 FFAP大口徑毛細管柱，外標法（峰面積）定量，分析白酒中的甲醇和雜醇油）；白酒中有關(guān)醛、醇、酯的分析；植物油中殘留溶劑的檢測（按照國標 GB/ 6號溶劑殘留量進行測定）；食品添加劑（防腐劑、增白劑、抗氧化劑、著色劑等）及食品中農(nóng)藥殘留分析（食品中山梨酸、苯甲酸（ GB/）、食品中有機磷農(nóng)藥殘留（ GB/）、食品中六六六、滴滴涕殘留（ GB/）、食品中氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留（ GB/GB/）、食品中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留、海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法（ GB/）、水產(chǎn)品中的硫丹檢測、多寶魚中的藥殘檢測。 氣相色譜法的特點和應用 “ 三高 ” “ 一快 ” “ 一廣 ” 效能 ：一般填充柱的理論塔板數(shù)可達數(shù)千 ， 毛細管柱可達一百多萬 。樣品由載氣攜帶進入色譜柱時 ， 立即被吸附劑所吸附 。 有機物一般都含有碳、氫、氧、氮幾種化合物，包括：烷烴和環(huán)烷烴、鹵代烷和有機金屬化合物、烯烴、炔烴、苯和芳香族化合物、醇類、醚類、醛類、酮類、羧酸及其衍生物、胺類、酚類、醌類、雜環(huán)化合物、單糖和多糖、氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)、酶、核酸、萜類化合物、甾類化合物（膽固醇和激素）、生物堿、有機硫、有機磷、有機硅、有機硼等。即 由于保留時間為色譜定性依據(jù)。它的平直與否可反應出實驗條件的穩(wěn)定情況。 (二 ) 按固定相的形式分類： 按固定相的形式可分為： 柱 色 譜 ：固定相裝在色譜柱中； 紙 色 譜 ：利用濾紙作載體，吸附在紙上的水作固定相； 薄層色譜 ：將固體吸附劑在玻璃板或塑料板上制成薄層作固定相 （三）按分離原理分類： 可分為： 吸附色譜法 ：利用吸附劑（固定相一般是固體）表面對不同組分吸附能力的差別進行分離的方法； 分配色譜法 ：利用不同組分在兩相間的分配系數(shù)的差別進行分離的方法。 色譜法的分離原理就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進行分離的。 此時，玻璃管的上端立即出現(xiàn)幾種顏色的混合譜帶。然后用純石油醚沖洗，隨著石油醚的加入，譜帶不斷地向下移動，并逐漸分開成幾個不同顏色的譜帶，繼續(xù)沖洗就可分別接得各種顏色的色素，并可分別進行鑒定。 使用外力使含有樣品的流動相（氣體、液體）通過一固定于柱中或平板上、與流動相互不相溶的固定相表面。 離子交換色譜 ：利用溶液中不同離子與離子交換劑間的交換能力的不同而進行分離的方法。 2） 峰高 （ h） 和峰面積 ： 色譜峰頂點與基線的距離叫峰高 。但同一組份的保留時間與流速有關(guān)，因此有時需用保留體積來表示保留值。 這么多種類的有機物（大約 300萬種），其中有 80%屬于大分子、難揮發(fā)物質(zhì)，要用液相色譜或其他色譜方法來分析； 20%屬于小分子、揮發(fā)性物質(zhì)可用氣相色譜分析。 載氣不斷通過吸附劑， 吸附的被測組分被洗脫下來 ， 洗脫下來的組分又隨載氣流動 ， 又被后面的吸附劑所吸附 。 選擇性 ：可以使一些分配系數(shù)很接近的以及極為復雜 、 難以分離的物質(zhì) ， 獲得滿意的分離 。食品中氯丙醇的檢驗） 生物、藥物和臨床分析（制藥廠、藥物檢驗所、藥物研究所） 雌三醇分析、兒茶酚胺代謝產(chǎn)物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血漿中睪丸激素分析、血液中乙醇 /麻醉劑及氨基酸衍生物分析 農(nóng)藥殘留物分析（米廠、面廠、產(chǎn)品檢驗所） 有機氯農(nóng)藥殘留分析（ 66 DDT）、有機磷農(nóng)藥殘留分析、殺蟲劑殘留分析、除草劑殘留分析等 精細化工分析（有機化工廠、染料，涂料、有機中間體、有機材料研究所、質(zhì)量監(jiān)督部門） 添加劑分析、催化劑分析、原材料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制 聚合物分析與合成工業(yè) 單體分析、添加劑分析、共聚物組成分析、聚合物結(jié)構(gòu)表征 /聚合物中的雜質(zhì)分析、熱穩(wěn)定性研究 方法研究、質(zhì)量監(jiān)控、過程分析 飲料、飲品工業(yè)（產(chǎn)品檢驗所、飲料廠） 白酒、啤酒、紅酒成分分析；各種飲料、果汁成分分析；醬油、醋等調(diào)料成分分析 煙草、煙草制品工業(yè)（卷煙廠、煙草研究所） 選用 TCD、 FID，配以專用色譜柱，可完成對煙氣中水分分析 ；煙草中尼古丁含量的分析；選用 ECD、 FPD、NPD檢測器，可對煙草和香煙中有機氯、有機磷、菊酯類農(nóng)藥殘留進行分析 汽油中某些醇類和醚類分析（氫焰離子化檢測器，多柱系統(tǒng)，十通閥自動切換和反吹，一次直接進樣分析汽油中某些醇類和醚類）；汽油中苯系物分析 1汽油工業(yè)（車用汽油、航空汽油） 1電力系統(tǒng) 變壓器油裂解產(chǎn)物氣相色譜分析 （采用氫焰離子化檢測器和熱導檢測器， Ni觸媒轉(zhuǎn)換器 (甲烷轉(zhuǎn)化爐 )、六通閥自動切換，無二次分流系統(tǒng)，使之對變壓器油裂解產(chǎn)物（ 8種組分氣體）一次進樣全自動分析，定量準確、靈敏度高 ） 1公安系統(tǒng)和法庭分析 人體血液中的乙醇分析、毒品分析；鑒定各種物證 1大專院校實驗室 教學和科研用 1空間分析和軍工分析 分析飛船、航母中的氣體質(zhì)量；炸藥分析 思考題： 、分類方法及細節(jié)？ ？ 固色譜和氣 液色譜的分離原理？ ？ ？ 167。 當氣化室中注入樣品時 ， 樣品瞬間氣化并被載氣帶入色譜柱進行分離 。 多（雙）柱單氣路： 將兩根裝有不同固定相柱子串聯(lián)起來，解決單柱不易解 決的問題。 對填充柱： ；對開口毛細管柱： ； 第二級 ， 柱頭壓力指示 ；對填充柱： ；對開口毛細管柱： ； 流量計 ：在柱頭前使用轉(zhuǎn)子流量計 ， 但不太準確 。所走的路線為： 鋼瓶（或氣體發(fā)生器） 壓力表 減壓閥 凈化管 穩(wěn)流表 檢測器。 氣化室 ：將液體試樣瞬間氣化的裝置。 柱材質(zhì)：不銹鋼管或石英玻璃管，內(nèi)徑 36毫米。開管柱因滲透性好、傳質(zhì)快，因而分離效率高 (n可達 106)、分析速度快、樣品用量小。 程序升溫 ：對于沸程較寬的復雜樣品，如果在一恒溫下分 很難達到好的分離效果。如 FID、 FPD。 現(xiàn)仍在廣泛應用 。 此時 ， 調(diào)節(jié)電路電阻使電橋平衡 ，即 R1*R測 =R2*R參 ，AB兩端無電壓信號輸出 ， 記錄儀走基線 。 TCD檢測器特點 優(yōu)點： 1）通用型，應用廣泛 2）結(jié)構(gòu)簡單 3）穩(wěn)定性好 4）線性范圍寬 5）不破壞組分，可重新收集制備 缺點： 與其他檢測器比靈敏度稍低 （因大多數(shù)組分與載氣熱導率差別不大） 1） 橋電流 i