【正文】 正確的操作是轉化爐應在 H2的保護下加熱，這樣可以保護 Ni不受氧化，同時已氧化的 Ni（ NiO），能夠被 H2還原為 Ni（ NiO + H2 =Ni +H2O）。在色譜柱和氫焰離子化檢測器之間安裝上本裝置，可容易地分析 10ppm以下的 CO、 CO2，在熱導檢測器（ TCD）不能完成的 CO、 CO2微量分析中發(fā)揮出威力。 指在操作條件下純載氣通過檢測器所給出的信號。 2）靈敏度高：與 FID對 P、 N的檢測靈敏度相比， NPD分別是 FID的 500倍 (對 P)； 50倍 (對 N)。 甲拌磷18.69239。 噻吩結構式 FPD的應用舉例 采用火焰光度檢測器分析汽油中痕量噻吩 1.10339。 因此 ， 也稱硫磷檢測器 。載氣主要從組分分離要求出發(fā)，通常用填充柱時載氣流量為 20～ 50ml/min。 （ 5）載氣用高純氮氣，要用凈化管除去氧和水。 9） 比熱導檢測器的靈敏度高出近 3個數(shù)量級 ， 檢測下限可達 1012g/g。氣源中的雜質會產(chǎn)生噪聲、基線漂移、假峰、柱流失和縮短柱壽命。盡管 FID的死體積幾乎為零，但在接毛細柱時通常在柱后要加尾吹氣。當載氣 +組分進入火焰時，在氫火焰作用下電離生成許多正、負離子和電子，使電路中形成的微電流顯著增大。 原理：含碳有機物在 H2Air火焰中燃燒產(chǎn)生碎片離子 ， 在電場作用下形成離子流 ， 根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號強度 ， 檢測被色譜柱分離的組分 。當室溫下降時，凈化器不再飽和，又開始吸附雜質，于是基線向下漂移。在填充柱分析中，一般載氣流速在 3045ml/min為宜，對微型 TCD（毛細管分析），為有效消除峰形擴展，同時又保持高的靈敏度，通常載氣加尾吹氣的總流速在 30～ 45 。 影響 TCD靈敏度的因素： 3） 載氣種類： 載氣與試樣的熱導系數(shù)相差越大 ， 在檢測器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大 ， 檢測靈敏度越高 。R1。 根據(jù)工作過程 ，分為 破壞型檢測器 和 非破壞型檢測器 破壞型： 檢測過程中樣品遭到破壞，不能回收。 。 其作用就是把樣品中的各個組分分離開來 。 氣路系統(tǒng) 作用： 供給色譜分析所需要的載氣、燃氣、助燃氣。這就是氣相色譜法分析的過程 。 分析的有機物，約占全部有機物 (約 300萬種 )的 20%。 載氣 → 減壓 → 凈化 → 穩(wěn)壓 → 進樣 → 分離 → 檢測 → 處理 → 記錄 其 分離原理 是基于待測物在氣相和固定相之間的吸附 脫附（氣固色譜）和分配（氣液色譜）來實現(xiàn)的。 由于該物質不與固定相作用 ， 因此 ， 其流速與流動相的流速相近 。與適當?shù)闹髾z測方法結合，實現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測。氣相色譜分析 講義 沈陽華光精密儀器有限公司 第一章 色譜分析導論 167。 二、色譜分類方法： 色譜分析法有很多種類 ， 從不同的角度出發(fā)可以有不同的分類方法 。 據(jù) t0 可求出流動相平均流速 0tLu ??柱 長死 時 間b. 保留時間 tr： 試樣從進樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間。因此可將氣相色譜分為氣固色譜和氣液色譜。 ：對被分離組分的定性能力較差。 一 、 氣路系統(tǒng) 氣路系統(tǒng)：獲得純凈 、 流速穩(wěn)定的載氣 。 包括： 氣體鋼瓶（氣體發(fā)生器）、減壓閥、凈化管（脫氧管、脫水管）、穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥、氣體管路等組件。 分離柱包括填充柱和開管柱 (毛細管柱 )。 選擇柱溫主要考慮樣品待測物沸點和對分離的要求 。如 FID、 FPD 。這時電橋失去平衡， a、 b兩端存在著電位差，有電壓信號輸出。 載氣的熱導系數(shù)大 ，通過的橋路電流也可適當加大 ， 則檢測靈敏度進一步提高 。 注意：通過 TCD兩臂的氣體流量必須保持一致，一般為 30ml/min 表 ： 某些氣體與蒸氣的熱導系數(shù)（ λ ），單位： J / cm當室溫升高，凈化器處于氣固平衡狀態(tài)，向氣相中解吸雜質增多，于是基線向上漂移。 2. 火焰離子化檢測器 （ FID） flame ionization detector, FID 結構： 主體為離子室 ， 內有石英噴嘴 、 發(fā)射極 (極化極 ，此圖中為火焰頂端 )和收集極 。即組分的信號，離子流經(jīng)高阻放大、記錄即得色譜峰。用 N Ar作尾吹氣，靈敏度高、線性范圍寬。通常超純氮氣發(fā)生器所產(chǎn)生的氮氣純度可達 %，氫氣發(fā)生器所產(chǎn)生的氫氣純度可達 %。 FID 特點： 典型的質量型檢測器 注意事項 （一） 注意安全 防氫氣泄漏，切勿讓氫氣泄漏入柱恒溫箱中，以防爆炸。 電子捕獲檢測器的結構與電路圖 原理及工作過程： 電子捕獲檢測器內有一個放射源 （ Ni63放射源 ） 作為負極 ， 還有一正極 。尾吹氣流速的調節(jié)為減小譜帶展寬、保持毛細柱達到一定的柱效；保持ECD 達飽和基流；使峰面積或峰高達到最大響應。 主要用于 SO H2S、 COS、 石油精餾物的含硫量 、 有機硫 、有機磷的農(nóng)藥殘留物分析等 。 噻吩 0. 100. 10. 20. 30. 40. 50. 60. 70. 80. 9mV0. 9 1. 8 2. 7 3. 6 4. 5 5. 4 6. 3 7. 2 8. 1 9m i n1.91639。 樂果20.50139。 NPD的應用舉例 表 31 GC常用檢測器主要性能 符號 TCD FID ECD FPD NPD MSD 檢測方法 物理常數(shù)法 氣相電離法 氣相電離法 光度法 氣相電離法 質譜法 工作原理 熱導率差異 火焰電離 化學電離 分子發(fā)射 熱表面電離 電離與質量色散結合 類型 濃度型 通用型 非破壞性 質量型 準通用型 破壞性 質量型 選擇型 非破壞性 濃度型 選擇型 破壞性 質量型 選擇型 破壞性 質量選擇型 靈敏度 ≥2500 ≤1011g/s ≤1013g/s 硫 ≤1010g/s 磷 ≤1011g/s 氮 ≤5 1011g/s 磷 ≤2 1012g/s 線形范圍 ≥104 ≥106 ≥102104 硫 ≥102 磷 ≥103104 105 105 應用范圍 所有化合物 有機化合物 電負性化合物 硫、磷 化合物 氮、磷化合物、農(nóng)藥殘留 所有化合物(結構檢定 ) 理想的檢測器應具有的條件： 1） 適合的靈敏度：對一些組分十分靈敏 ， 而對其它則不靈敏 ， 其間應相差達 107倍； 2）穩(wěn)定性、重現(xiàn)性好； 3）線性范圍寬，可達幾個數(shù)量級； 4）可在室溫到 400oC下使用； 5）響應時間短，且不受流速影響； 6）可靠性好、使用方便、對無經(jīng)驗者來說足夠安全； 7）對所有待測物的響應相似或可以預測這種響應； 8）選擇性好； 9）不破壞樣品。 4. 線性范圍和響應時間 檢測器的線性度定義：檢測器響應值的對數(shù)值與試樣量對數(shù)值之間呈比例的狀況。配帶 5ml鎳觸媒。 五 、 溫控系統(tǒng) 溫度控制是否準確 、 升 、 降溫速度是否快速是市售色譜儀器的最重要指標之一 ， 是色譜分離條件的重要選擇參數(shù) 。 轉化爐的維護 ：通常在操作時大多是在轉化爐溫度達到 350～ 380℃時再打開 H AIR，點火；其實這樣的操作對轉化爐（實質是 Ni）不利的，這樣容易使 Ni氧化為 NiO，降低轉化效率（因為起催化作用的是 Ni）。 甲烷轉化爐是使用鎳觸媒將 CO、 CO2還原為 CH4的裝置。 ：當沒有待測組分進入檢測器時，反映檢測器噪音隨時間變化的曲線 （穩(wěn)定 — 平直直線）。 NPD的特點 ： 1）對含 N、 P 化合物的具有選擇性：對 P 的響應是對 N的響應的 10倍，是 對 C 原子的 104106 倍。 乙酰甲胺磷16.53839。 （一） 磷化合物的痕量檢測 （二） 苯中痕量噻吩的測定 （三） 環(huán)境中有機錫化合物的痕量檢測。 （一） 有機氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的分析 海水中有機氯農(nóng)藥的殘留量檢測：八個組分依次為： α HCH、β HCH、 γ HCH、 δ HCH、 ρ ，ρ ’ DDE、 ρ ， ρ ’ DDD、 ο ，ρ ’ DDT、 ρ ， ρ ’ DDT （二） 飲用水中三鹵甲烷的直接進樣分析 海水中有機氯農(nóng)藥的殘留量檢測 FPD 是對含 S、 P化合物具有高選擇性和高靈敏度的檢測器 。 載氣與尾吹氣流速的調節(jié)有不同的目的意義。 特點： （ 1）高選擇性檢測器， （ 2）僅對含有鹵素、過氧基、醌基、硝基等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測下限 1014 g /mL， （ 3）對大多數(shù)烴類沒有響應 （ 4）較多應用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測定。 8） 樣品受到破壞 ， 無法回收 。一般要求在 %以上，空氣中的總烴就小于。 毛細管分析是，加尾吹氣的目的是為了不使柱后的峰變寬。無樣品時兩極間離子很少，基流不變 。 主要用于可在H2Air火焰中燃燒的有機化合物 (如烴類物質 )的檢測 。如不及時更換，載氣凈化系統(tǒng)就成了溫度誘導漂移的根源。因此，在檢測過程中，載氣流速必須保持恒定，在柱分離條件許可時，以低載氣流速為妥。 而對于氣體樣品 ， 特別是永久氣體 ， 采用此法可達到較好的效果 。R2≠R 測 選擇型 ：對特定物質有高靈敏響應，如 ECD、 FPD、 NPD。 其變化應小 177。 固體進樣器 由熱裂解器、加熱系統(tǒng)、汽化室組成 填充柱進樣系統(tǒng) 毛細管進樣系統(tǒng) 載 氣分 流 / 不 分 流汽 化 室凈 化 器凈 化 器針 形 閥針 形 閥或 背 壓 閥毛 細 管 柱二 位 三 通電 磁 閥墊 清 洗 氣 出 口分 流 氣 出 口PRA凈 化 器凈 化 器針 形 閥針 形 閥或 背 壓 閥毛 細 管 柱二 位 三 通電 磁 閥墊 清 洗 氣 出 口分 流 氣 出 口PRA分 流 / 不 分 流汽 化 室載 氣( a ) 分 流 方 式( b ) G r o b 式 不 分 流 方 式 柱分離系統(tǒng)是色譜分析的心臟部分 。 許多現(xiàn)代儀器裝置有電子流量計 ， 并以計算機控制其流速保持不變 。 利用色譜流出曲線上的色譜峰就可以進行定性 、 定量分析 。 廣 泛 ：可以分析氣體試樣，也可分析易揮發(fā)或可衍生轉化為易揮發(fā)的液體和固體。 按固定相分類 : 氣 固色譜 氣 液色譜 按分離原理分 : 吸附色譜 分配色譜 按柱子粗細分 : 填充柱色譜 毛細管柱色譜 氣相色譜過程 ：待測物樣品被蒸發(fā)為氣體并注入到色譜分離柱柱頂，以惰性氣體（指不與待測物反應的氣體，只起運載蒸汽樣品的作用，也稱載氣）將待測物樣品蒸汽帶入柱內分離。 3） 保留值 a. 死時間 (t0) ： 不與固定相作用的物質從進樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間 ， 它與色譜柱的空隙體積成正比 。由于混合物中各組分在性質和結構上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。 概述 色譜法也叫層析法，它是一種高效能的物理分離技術，將它用于分析化學并配合適當?shù)臋z測手段，就成為色譜分析法。 （一）從兩相的狀態(tài)分類： 色譜法中，流動相可以是氣體，也可以是液體，由此可分為 氣相色譜法（ GC） 和液相色譜法（ LC） 。它包括組份隨流動相通過柱子的時間 t0和組份在固定相中滯留的時間。 167。 氣相色譜儀的應用領域 石油和石油化工分析（煉油廠、研究所） 油氣田勘探中的化學分析、原油分析、煉氣廠氣體分析、模擬蒸餾、油料分析、單質烴分析、含硫 /含氮 /含氧化合物分析、汽油添加劑分析、脂肪烴分析、芳烴分析。 包括 氣源 、 凈化干燥管和載氣流速控制 及氣體化裝置 。 載氣：最常用的有 N2， H2等。 柱材料包括金屬 、 玻璃 、 融熔石英 、 聚四氟等 。 柱溫通常要等于或略高于樣品的平均沸點 (分析時間 2030min)；對寬沸程的樣品 ， 應使用程序升溫方法 。 非破壞型： 檢測過程中樣品不遭到破壞，可以回收。信號與組分濃度相關。 通常選擇熱導