【正文】 的廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)，測(cè)一類(lèi)污染物（汞、鎘、砷、鉛、六價(jià)鉻、有機(jī)氯化合物、強(qiáng)致癌物質(zhì)等）。 （ 2）在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)，測(cè)二類(lèi)污染物（懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機(jī)磷化合物、石油類(lèi)、銅、鋅、氟、硝基苯類(lèi)、苯胺類(lèi)等）。 工業(yè)廢水 （ 3）已有廢水處理設(shè)施的工廠，在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點(diǎn)。為了解廢水處理效果，可在進(jìn)出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)。 （ 4）在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直，水量穩(wěn)定，上游無(wú)污水匯入的地方。可在水面下 1/4～ 1/2處采樣，作為代表平均濃度水樣采集。 城市污水（生活污水 (sanitary waste)和醫(yī)院污水 (hospital sewage)、綜合排污口等） 1）城市污水管網(wǎng)：在一個(gè)城市的主要排污口或總排污口設(shè)點(diǎn)采樣，城市污水干管的不同位置，污水進(jìn)入水體的排放口，非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井。 2）城市污水處理廠：在污水處理廠的污水進(jìn)出口處設(shè)點(diǎn)采樣； ?工業(yè)廢水：每年采樣監(jiān)測(cè) 2－ 4 次； ?生活污水：每年采樣監(jiān)測(cè) 2次，春、夏季各 1次； ?醫(yī)院污水：每年采樣監(jiān)測(cè) 4次，每季度 1次。 《 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范 》 對(duì)向國(guó)家直接報(bào)送數(shù)據(jù)的廢水排放源規(guī)定： （三）采樣時(shí)間和頻率 第三節(jié) 水樣的采集和保存 ? 本節(jié)內(nèi)容： ? 1）水樣的類(lèi)型； ? 2）掌握地面水、廢水、底質(zhì)等水樣的采集和采樣器使用及水流量測(cè)量； ? 3）掌握水樣的運(yùn)輸和保存原理與方法； ? 4）其中要求熟練掌握的重點(diǎn)內(nèi)容是： 地面水的采集方法和采樣器， 水樣的類(lèi)型：瞬時(shí)水樣、混合水樣和綜合水樣，水樣的冷藏或冷凍法與加入化學(xué)試劑的保存方法。 一、水樣的類(lèi)型 污染源間的水樣種類(lèi) —— 按分析項(xiàng)目 水樣 名稱(chēng) 采樣方式 適用情況 采樣體積/mL 單項(xiàng)目 水樣 每個(gè)項(xiàng)目、單獨(dú)采樣 監(jiān)測(cè)非溶解性物質(zhì)及放置中易變化參數(shù) 5001000 多項(xiàng)目 水樣 多個(gè)測(cè)定項(xiàng)目、只采集一份水樣 具有相同保存要求的水樣 3000 （一）采集前的準(zhǔn)備（ preparation before sampling） 二、地表水樣的采集 （ Collecting of surface water sample） （二）采樣方法和采樣器 (Sampling process and water Sampler) 三、地下水樣的采集 （ Collecting of groundwater sample ） 水井 (water well) 利用抽水機(jī)設(shè)備 涌水口處直接采樣 對(duì)于自來(lái)水，也要先將水龍頭完全打開(kāi)，放水?dāng)?shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣 四、廢水樣品的采集 (一 )采樣方法 一、淺水采樣 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長(zhǎng)把勺采集。 二、深層水采樣 可使用專(zhuān)制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。 三、自動(dòng)采樣 采用自動(dòng)采樣器或連續(xù)自動(dòng)定時(shí)采樣器采集。如自動(dòng)分級(jí)采樣式采水器，可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，每隔一定時(shí)間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動(dòng)混合采樣式采水器可定時(shí)連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個(gè)容器內(nèi)。 瞬時(shí)水樣 （ instant sample） 指在某一時(shí)間或地點(diǎn)，從水體中隨機(jī)采集的分散樣品。用這種水樣監(jiān)測(cè)的結(jié)果只說(shuō)明取樣時(shí)的水質(zhì)。對(duì)于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時(shí)水樣具有較好的代表性 混合水樣 (sampling with mixing water) ? 平均混合水樣：指每隔相同時(shí)間，取等量廢水混合而成。 ? 平均比例混合水樣：指采樣次數(shù)與采樣水的流速成正比例關(guān)系。 廢水樣品采集注意事項(xiàng) ? 采樣時(shí)應(yīng)除去水面雜物、垃圾等漂浮物，但是，隨污水流動(dòng)的懸浮物或固體顆粒，應(yīng)看成是污水的一個(gè)組成部分，不應(yīng)在測(cè)定前濾除。 ? 用水樣容器直接采樣時(shí)，須用水沖洗 3次，但采油的容器不能沖洗 ? 填寫(xiě)污水采樣記錄表 四、底質(zhì) (沉積物 )樣品的采集 (Collecting of Sediment Sample) 概述 水、底質(zhì) (sediment)和水生生物組成了一個(gè)完整的水環(huán)境體系。 底質(zhì)能記錄給定水環(huán)境的污染歷史，反映難降解物質(zhì)的積累情況以及水體污染的潛在危險(xiǎn)。 河流沉積物 斷面設(shè)置 (Cross Section Setting) 底質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置原則與水質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面相同，其位置應(yīng)盡可能與水質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面相重合，以便于將沉積物的組成及其物理化學(xué)性質(zhì)與水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行比較。 采樣次數(shù) (Sampling Times) 由于底質(zhì)比較穩(wěn)定，受水文、氣象條件影響較小，故采樣頻率遠(yuǎn)較水樣低，一般每年枯水期采樣 1次，必要時(shí)可在豐水期增采 1次 采樣方法 (Sampling Process) 底質(zhì)樣品采集量視監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、目的而定，一般為 1～ 2kg，如樣品不易采集或測(cè)定項(xiàng)目較少時(shí)，可予酌減。 采集表層底質(zhì)樣品一般采用挖式(抓式 )采樣器或錐式采樣器。前者適用于采樣量較大的情況，后者適用于采樣量少的情況。管式泥芯采樣器用于采集柱狀樣品，以供監(jiān)測(cè)底質(zhì)中污染物質(zhì)的垂直分布情況。 沉積物采樣器 錐式采樣器 將沉積物采樣器置于 9m深的水下一年，收集化學(xué)沉積物（方解石）、藻類(lèi)、浮游動(dòng)物、動(dòng)物糞便等。 中等水深底泥 如果水域水深小于 3m，可將竹竿粗的一端削成尖頭斜面，插入床底采樣 淺水底泥 當(dāng)水深小于 ，可用長(zhǎng)柄塑料勺直接采集表層底質(zhì) 五、采集水樣注意事項(xiàng) ※ 測(cè)定懸浮物、 pH、溶解氧、 BOD、油類(lèi)、硫化物、余氯、放射性、微生物等項(xiàng)目需 單獨(dú)采樣 ；在測(cè)定溶解氧、 BOD和有機(jī)污染物等項(xiàng)目的水樣必須充滿(mǎn)容器 ；測(cè)定 pH、溶解氧和電導(dǎo)率等項(xiàng)目宜在 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 。測(cè)定不溶解性物質(zhì)和油類(lèi)時(shí)水箱 不能充滿(mǎn)容器 。采樣時(shí)要同步測(cè)量水文和氣象參數(shù)。 ※ 填寫(xiě)登記表 六、流量的測(cè)量（ flow measurement） ? （一）測(cè)量參數(shù)：在采集水樣的同時(shí)，還需要測(cè)量水體的水位 (m)、流速 (m／ s)、流量（ m3／ s）等水文參數(shù)， ? （二）意義： :因?yàn)樵谟?jì)算水體污染負(fù)荷是否超過(guò)環(huán)境容量、控制污染源排放量、估價(jià)污染控制效果等工作中，都必須知道相應(yīng)水體的流量。 ? （三）測(cè)量方法原則：對(duì)于較大的河流，水文部門(mén)一般設(shè)有水文監(jiān)測(cè)斷面，應(yīng)盡量利用其所測(cè)參數(shù)。 （四）測(cè)量方法： 流速儀法（流速－面積法） 對(duì)于水深大于 ，流速大于 ／ s的河、渠，可用流速儀測(cè)定水流速度。 浮標(biāo)法 浮標(biāo)法是一種粗略測(cè)量流速的簡(jiǎn)易方法。 堰板法（溢流沿法） 這種方法適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測(cè)量。 其他方法 用容積法測(cè)定污水流量也是一種簡(jiǎn)便方法。 現(xiàn)已生產(chǎn)多種規(guī)格的污水流量計(jì)，測(cè)定流量簡(jiǎn)便、準(zhǔn) 確。此外，還可以用壓差法、根據(jù)工業(yè)用水平衡計(jì)算法或排水管徑大小測(cè)量法估算污水流量。 七、水樣的保存和運(yùn)輸 （ Preservation and transportation of water sample） （一）、水樣的運(yùn)輸 注意以下兩點(diǎn)： ※ 1）塞緊采樣器塞子，必要時(shí)用封口膠、石蠟封口；避免因震動(dòng)、碰撞而損失或玷污，因此最好將樣瓶裝箱，用泡沫塑料或紙條擠緊； ※ 2）需冷藏的樣品，應(yīng)配備專(zhuān)門(mén)的隔熱容器，放入制冷劑，將樣瓶置于其中；冬季應(yīng)注意保溫，以防樣瓶?jī)隽选? （二）、 水樣的保存 保存要求 ： 不發(fā)生物理、化學(xué)、生物變化；不損失組分； 不玷污（不增加待測(cè)組分和干擾組分） 容器的要求 選性能穩(wěn)定，不易吸附預(yù)測(cè)組分，雜質(zhì)含量低的材料制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材質(zhì)的容器是常規(guī)監(jiān)測(cè)中廣泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，但價(jià)格昂貴。 保存時(shí)間要求： 即最長(zhǎng)貯放時(shí)間，一般污水的存放時(shí)間越短越好。 清潔水樣 72h；輕污染水樣 48h；嚴(yán)重污染水樣 12h；運(yùn)輸時(shí)間 24h以?xún)?nèi)。 保存方法： 1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學(xué)試劑保存法見(jiàn)表 213 （ 1）加入生物抑制劑 （ 2）調(diào)節(jié) pH值 （ 3）加入氧化劑或還原劑 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生長(zhǎng) 防止金屬沉淀 抑制微生物生長(zhǎng)，與堿作用 防止化合物的揮發(fā) 各種形式的氮和磷 多種金屬 含有機(jī)物水樣（ COD、TOC、油和油脂）、胺類(lèi) 氰化物、有機(jī)酸、酚類(lèi) 項(xiàng) 目 容器類(lèi)別 保存方法 分析地點(diǎn) 可存放時(shí) 間 建議 pH P或 G 現(xiàn)場(chǎng) 酸堿度 P或 G 2～ 5℃ ，暗處 實(shí)驗(yàn)室 24h 水樣充滿(mǎn)容器 嗅 G 實(shí)驗(yàn)室 6h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 電導(dǎo) P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 色度 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 懸浮物 P或 G 實(shí)驗(yàn)室 24h 盡快測(cè)，最好 單獨(dú)定容采樣 DO G（ DO瓶） 加 MnSO4KI,現(xiàn)場(chǎng)固定，冷暗處 實(shí)驗(yàn)室 數(shù)小時(shí) 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 COD G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 1月 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 1周 BOD5 G － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 盡快 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 1月 硝酸鹽氮 P或 G 酸化， pH≤2， 2～5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 有些廢水不能保存， 應(yīng)盡快分析 亞硝酸鹽氮 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 有些廢水不能保存，應(yīng)盡快分析 凱氏氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 24小時(shí) 氨氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 （三）水樣的過(guò)濾或離心分離 (Water Sample Filter amp。 Separation) 第四節(jié) 水樣的預(yù)處理 ? 第一節(jié) 水樣的消解 (slaking of water sample ) ? 第二節(jié) 富集與分離(enriching and separation) 一、 水樣的消解 （一）目的：破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固性， 將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單 一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的 無(wú)機(jī)化合物。 （二）要求：消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、 沉淀。 （三） 方法 ：消解水樣的方法有 濕式消解法 和 干式分解法 (干灰化法 )。 表 214濕式消解法－ 1 1）濕式消解法 表 214濕式消解法－ 2 1）濕式消解法 2）、干灰化法（高溫分解法） ? 干灰化法又稱(chēng)高溫分解法。其處理過(guò)程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，移入馬弗爐， 450—550℃ 灼燒到殘?jiān)驶野咨?，有機(jī)物完全分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量 2％ HN03(或 HCl)溶解樣品灰分，過(guò)濾，濾液定容后供測(cè)定。 ? 本方法不適用于處理測(cè)定易揮發(fā)組分(如砷、汞、鎘、硒、錫等 )的水樣。 二、 富集與分離 (enriching and separation) ? （一） 揮發(fā)、蒸發(fā)與蒸餾法 ? （二） 萃取法 ? （三） 吸附法 ? （四） 離子交換法 ? （五） 共沉淀法 ? (六） 其他富集分離預(yù)處理方法 富集與分離常用的方法 （一）揮發(fā)（氣提）、蒸發(fā)（頂空）與蒸餾法 (volatilize,evaporating and stilling) 常壓蒸餾 減壓蒸餾 分餾法 蒸餾法 （二）萃取法 溶劑萃取法 (液一液萃取 ) （ solvent extraction method） 固相微萃?。?SPE) 萃取劑是固體 . 工作原理：水樣中的欲測(cè)組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強(qiáng)弱不同，使它們彼此分離。固相萃取劑是含 C18或 C腈基、氨基等基團(tuán)的特殊填料。 （三）吸附法 （四）離子交換法 （五）共