【正文】 硫化氫毒性很大，可危害細(xì)胞色素、氧化酶，造成細(xì)胞組織缺氧，甚至危及生命；它還腐蝕金屬設(shè)備和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加劇腐蝕性，因此，是水體污染的重要監(jiān)測指標(biāo)。s nitrogen） （五）、總氮 (Total nitrogen) 水體總氮含量也是衡量水質(zhì)好壞的重要指標(biāo)之一。 本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測定，對含有機(jī)物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價(jià)鉻、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽的水樣，需進(jìn)行預(yù)處理。L1 NaHCO3 / mol主要癥狀是口唇、指甲及全身皮膚出現(xiàn)紫紺等組織缺氧表現(xiàn)，并有頭昏、頭痛、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀。取全部吸收液，以甲基紅 亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 氮循環(huán) （一） 氨氮（ Ammonia Nitrogen ) 存在形式 ：水中的氨氮是指以游離氨（或稱非離子氨， NH3）和離子氨（ NH4+）形式存在的氮，兩者的組成比決定于水的 pH。飲用水中含氟的適宜濃度為 ～(F)。 DOf= 468?GB/T748987 在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將二價(jià)錳氧化成四家錳，并生成白色沉淀，加酸后，沉淀溶解，四價(jià)錳又可氧化碘離子而釋放出游離的碘。當(dāng)玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時(shí)，則產(chǎn)生電位差。 區(qū)分酸度和 pH值：酸度和堿度是反映水中所含酸或堿物質(zhì)的量；同樣酸度的溶液 pH值卻大不相同。 M0 PM（ p1/2T) P=0 M=T T P M 酚酞堿度 :pH為 。 本方法適用于 各種水體酸度的測定 ，不受水樣有色、渾濁的限制。廣泛采用原子吸收分光光度法和雙硫腙分光光度法，也可以用陽極溶出伏安法和示波極譜法 四、鉻 Cr ? 水中鉻的測定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等，分光光度法是國內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法，滴定法適用于含鉻量較高的水樣。 鎘的測定方法有雙硫腙比色法 (分光光度法 )、原子吸收分光光度法和陽極溶出伏安法等。 而汞原子吸收測汞儀測量特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光輕度。 冷原子吸收法 （檢測下限：０ .05μg/L） 冷原子熒光法 （檢測下限：０ .05μg/L） 雙硫腙分光光度法 （檢測下限： 2μg/L） GB746887 （一） 冷原子法測汞 ， 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 (ISO)確定的測 Hg標(biāo)淮方法中提出三種預(yù)處理方法： (1) 高錳酸鹽 過硫酸銨消化法 用高錳酸鹽 過硫酸銨在 95℃ 消化 ， 以使各種形式的汞變?yōu)镠g2+離子 。該方法是使被測物質(zhì)在適當(dāng)?shù)臈l件下 電解 一定的時(shí)間，然后 改變電極的電位 ，使富集在電極上的物質(zhì)重新溶出，根據(jù)溶出過程中所得到的伏安曲線來進(jìn)行定量分析。它是一類應(yīng)用廣泛而重要的電化學(xué)分析方法。分子吸收光譜上的 吸收峰值波長、吸收峰數(shù)目及形狀與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)緊密相關(guān) ，這是進(jìn)行 定性 分析的基礎(chǔ)； 吸收峰值波長處的 吸光度與被測物質(zhì)的濃度之間的關(guān)系符合郎伯比爾定律 ，即在一定的實(shí)驗(yàn)條件下二者呈線性關(guān)系，這是 定量分析 的基礎(chǔ)。清潔水樣或經(jīng)消解的水樣中待測金屬離子在酸性介質(zhì)中與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨 (APDC)生成絡(luò)合物，用甲基異丁基甲酮 (MIBK)萃取后吸入火焰進(jìn)行原子吸收分光光度測定。 （ 1）原子吸收分光光度法基本原理 原子光激發(fā)過程可表示為： 式中 ， h 為普朗克常數(shù) ，v 為光的頻率 。 危害 ：有害金屬侵入人的肌體后，將會(huì)使某些酶失去活性而出現(xiàn)不同程度的中毒癥狀。 用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。水蒸發(fā)后殘余物稱為殘?jiān)畾堅(jiān)譃榭倸堅(jiān)?(總蒸發(fā)殘?jiān)?)、總可濾性殘?jiān)?(溶解性蒸發(fā)殘?jiān)?soluble residue)、總不可濾性殘?jiān)?(懸浮物， suspended substance)三種。 目視比濁法 (Visual turbidity) 此法根據(jù)水樣混濁程度 ， 取不同量標(biāo)準(zhǔn)濁度液配制標(biāo)準(zhǔn)系列 ，然后將同體積水樣 (100mL比色管 )與標(biāo)準(zhǔn)液在黑色底板上進(jìn)行目視比較 ， 即得水樣濁度 。但因受人的辨色力的差異和主觀因素的影響，往往會(huì)引起測定的差異，特別在低色度時(shí)時(shí)更甚。 ? 用水樣和無臭水在錐形瓶中配制水樣稀釋系列 (稀釋倍數(shù)不要讓檢驗(yàn)人員知道 )，在水浴上加熱至60177。 水中臭氣的主要來源是： (1) 水中動(dòng)、植物和微生物的大量繁殖、死亡和腐敗。一般來說，地下水溫度比較穩(wěn)定，通常為 8—12℃ ，地面水隨季節(jié)和氣候變化較大，大致變化范圍為 0—30℃ 。其處理過程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，移入馬弗爐， 450—550℃ 灼燒到殘?jiān)驶野咨?，有機(jī)物完全分解除去。 （二）、 水樣的保存 保存要求 ： 不發(fā)生物理、化學(xué)、生物變化；不損失組分； 不玷污（不增加待測組分和干擾組分） 容器的要求 選性能穩(wěn)定，不易吸附預(yù)測組分，雜質(zhì)含量低的材料制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材質(zhì)的容器是常規(guī)監(jiān)測中廣泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，但價(jià)格昂貴。 ? （三）測量方法原則：對于較大的河流，水文部門一般設(shè)有水文監(jiān)測斷面，應(yīng)盡量利用其所測參數(shù)。 采集表層底質(zhì)樣品一般采用挖式(抓式 )采樣器或錐式采樣器。用這種水樣監(jiān)測的結(jié)果只說明取樣時(shí)的水質(zhì)。 城市污水（生活污水 (sanitary waste)和醫(yī)院污水 (hospital sewage)、綜合排污口等） 1）城市污水管網(wǎng)：在一個(gè)城市的主要排污口或總排污口設(shè)點(diǎn)采樣，城市污水干管的不同位置，污水進(jìn)入水體的排放口，非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井。 ? 每一采樣期至少監(jiān)測 1次，飲用水每一采樣期監(jiān)測 2次，其間隔至少 10天，即采一次分析檢驗(yàn)一次， 10天后再采、檢一次，可作為監(jiān)測數(shù)據(jù)報(bào)出。 (4)在完成以上調(diào)查的基礎(chǔ)上，確定主要污染源和污染物，并根據(jù)地區(qū)特點(diǎn)與地下水的主要類型把地下水分成若干個(gè)水文地質(zhì)單元。 （四）采樣及監(jiān)測技術(shù)的選擇 對監(jiān)測中獲得的眾多數(shù)據(jù)，應(yīng)進(jìn)行科學(xué)地計(jì)算和處理，并按照要求的形式在監(jiān)測報(bào)告中表達(dá)出來。 4） 底泥： 每年在枯水期采樣一次 。 (Set Sampling Position) （ 1）采樣垂線的設(shè)置 說明 : 1）垂線布設(shè)應(yīng)避開污染帶，要測污染帶應(yīng)另加垂線。 （ 4） 斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū) ， 盡量選擇河段順直 、 河床穩(wěn)定 、 水流平穩(wěn) 、 無急流淺灘處 。如飲用水源分布和重點(diǎn)水源保護(hù)區(qū)，水體流域土地功能及近期使用計(jì)劃等。 ? 海水監(jiān)測項(xiàng)目 （ P33） 四、水質(zhì)監(jiān)測分析方法 (Water Quality Monitoring Analysis Method) 選擇分析方法的原則 1）靈敏度、準(zhǔn)確度能滿足定量要求； 2） 方法成熟； 3） 操作簡便 ， 易于普及； 4）抗干擾能力好。 水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂方法； 監(jiān)測布點(diǎn)的原則和方法 BOD COD的測定方法 學(xué)習(xí)難點(diǎn) ? 本節(jié)內(nèi)容： 1）概括介紹我國和世界水資源現(xiàn)狀， 2）水體和水體污染的基本概念， 3）水質(zhì)監(jiān)測的對象和目的， 4）水質(zhì)監(jiān)測項(xiàng)目及確定的依據(jù)， 5）介紹水質(zhì)監(jiān)測分析方法。 第一節(jié) 概述 ? ? 水資源 一、水資源及其水質(zhì)污染 水質(zhì)污染 （ water pollution ） （ 1）污染源 自然： 氟化鈣（螢石），會(huì)引起水體中氟含 量增加，飲用此水會(huì)出現(xiàn)氟中毒現(xiàn)象。 水質(zhì)監(jiān)測分析方法分類(Classification) （試用方法） 水質(zhì)監(jiān)測常用的方法： 化學(xué)法、電化學(xué)法、原子吸收分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法、等離子體發(fā)射光譜(ICP—AES)法等。 歷年水質(zhì)監(jiān)測資料、水文實(shí)測資料、水環(huán)境研究成果等。 （ 5）應(yīng)盡可能與水文測量斷面重合；并要求交通方便，有明顯岸邊標(biāo)志。 2）確能證明該斷面水質(zhì)均勻時(shí)，可僅設(shè)中泓垂線。 5） 背景斷面 ：每年采樣一次 。質(zhì)量保證概括了保證水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施。 （二）采樣點(diǎn)的設(shè)置 背景值監(jiān)測點(diǎn)的設(shè)置 設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。 ? 對有異常情況的井點(diǎn)，應(yīng)適當(dāng)增加采樣監(jiān)測次數(shù)。 2）城市污水處理廠：在污水處理廠的污水進(jìn)出口處設(shè)點(diǎn)采樣； ?工業(yè)廢水：每年采樣監(jiān)測 2－ 4 次； ?生活污水：每年采樣監(jiān)測 2次，春、夏季各 1次； ?醫(yī)院污水：每年采樣監(jiān)測 4次，每季度 1次。對于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時(shí)水樣具有較好的代表性 混合水樣 (sampling with mixing water) ? 平均混合水樣：指每隔相同時(shí)間，取等量廢水混合而成。前者適用于采樣量較大的情況，后者適用于采樣量少的情況。 （四）測量方法： 流速儀法（流速－面積法） 對于水深大于 ，流速大于 ／ s的河、渠，可用流速儀測定水流速度。 保存時(shí)間要求： 即最長貯放時(shí)間，一般污水的存放時(shí)間越短越好。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量 2％ HN03(或 HCl)溶解樣品灰分，過濾，濾液定容后供測定。工業(yè)廢水的溫度因工業(yè)類型、生產(chǎn)工藝不同有很大差別。 (2) 溶解氣體：如硫化氫、沼氣等。 1℃ ；檢驗(yàn)人員取出錐形瓶，振蕩 2～ 3次，去塞，聞其臭氣，與無臭水比較，確定剛好聞出臭氣的稀釋樣，計(jì)算臭閾值： ? 臭閾值 =[水樣體積（ mL）＋無臭水體積（ mL） ]/水樣體積（ mL） 三、色度 (color) 水色可分為“真色” (euchroic)和“表色” (allochromatic color) 完全除去水中懸浮物質(zhì)后呈現(xiàn)的顏色稱為“真色”。 ? 所取水樣應(yīng)無樹葉、枯枝等雜物；取樣后應(yīng)盡快測定，否則，于 4℃ 保存并在 48小時(shí)內(nèi)測定。 濁度計(jì)測定法 依據(jù)渾濁液對光進(jìn)行散射和透射的原理制成的測定水體濁度的專用儀器 ， 一般用于水體的連續(xù)自動(dòng)測定 。殘?jiān)臄?shù)量與蒸發(fā)溫度有密切關(guān)系，因?yàn)楹娓蓵r(shí)可因有機(jī)物的揮發(fā)、機(jī)械吸著、水或結(jié)晶水 (crystallization water)的變化及氣體揮發(fā)等而造成損失，但也可因氧化作用而使質(zhì)量增加。 不同類型的水有不同的電導(dǎo)率。其毒性大小與金屬種類、理化性質(zhì)、濃度及存在的價(jià)態(tài)和形態(tài)有關(guān)。 電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) （ 通常指第一激發(fā)態(tài) ， j＝ 1） 所產(chǎn)生的吸收譜線和從該激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所輻射的譜線 ， 分別稱為該元素原子的共振吸收線和共振發(fā)射線 ，簡稱 共振線 。當(dāng)水樣中的鐵含量較高時(shí)，采用碘化鉀 — 甲基異丁基甲酮 (K重 — M重 BK)萃取體系的效果更好。 分光光度計(jì)基本組成 flash。極譜分析屬于伏安法，它以滴汞電極為工作電極，也稱極譜法 極譜分析的依據(jù) 極譜分析的裝置圖 極譜分析是應(yīng)用 濃差極化 現(xiàn)象來測量溶液中待測離子的濃度的。 ? 溶出伏安法分為：陽極溶出伏安法（陽極溶出反應(yīng)）和陰極溶出伏安法（陰極溶出反應(yīng)）。 適用：地表水 、 生活污水 、 工業(yè)廢水 。 該方法是將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收 ，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。 鎘和被鎘污染的人 ? 鋅也是人體必不可少的有益元素，每升水含數(shù)毫克鋅對人體和溫血?jiǎng)游餆o害，但對魚類和其他水生生物影響較大。 五 砷 As ? 新銀鹽分光光度法 GB/T1190089 痕量砷的測定 ? 二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法GB748587 總砷的測定 第七節(jié) 非金屬無機(jī)物的測定 酸堿的質(zhì)子理論 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論 ， 在化學(xué)反應(yīng)中 ， 凡是能給出質(zhì)子 （ H+） 的物質(zhì)叫做酸 ， 凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)叫做堿 。測定時(shí)應(yīng)注意溫度、攪拌狀態(tài)、響應(yīng)時(shí)間等因素的影響。此時(shí) OH 已經(jīng)被中和，CO32 被中和為 HCO3。如 ，二者的 ________相等，但 ________ 卻 相差很遠(yuǎn) 。該電位差可通過測量兩電極間的電位差求得。以淀粉作為指示劑，硫代硫酸鈉作為滴定劑滴定碘，從而計(jì)算出溶解氧含量。當(dāng)長期飲用含氟量高于，則易