【正文】 +，可與雙硫腙反應，生成 紅色絡合物 ， 其三氯甲烷萃取液在 518nm波長處進行分光光度測定，可得到 Cd2+ 的含量。 共振線是所有譜線中最靈敏的。 九 氧化還原電位 ORP ? 水體綜合性指標 ? 現(xiàn)場測定 第六節(jié) 金屬化合物的測定 ? 本節(jié)的重點。透明度與濁度相反，水中懸浮物和膠體 顆粒越多，其透明度就越低 。 鉑鈷比色法 (colorimetric method) 用氯鉑酸鉀與氯化鈷的混合液作為標難溶液，稱為鉑鈷標準。 常用的測量儀器有水溫計、顛倒溫度計和熱敏電阻溫度計。 保存方法： 1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學試劑保存法見表 213 （ 1）加入生物抑制劑 （ 2）調(diào)節(jié) pH值 （ 3）加入氧化劑或還原劑 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生長 防止金屬沉淀 抑制微生物生長，與堿作用 防止化合物的揮發(fā) 各種形式的氮和磷 多種金屬 含有機物水樣（ COD、TOC、油和油脂）、胺類 氰化物、有機酸、酚類 項 目 容器類別 保存方法 分析地點 可存放時 間 建議 pH P或 G 現(xiàn)場 酸堿度 P或 G 2～ 5℃ ，暗處 實驗室 24h 水樣充滿容器 嗅 G 實驗室 6h 最好現(xiàn)場測定 電導 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 24h 最好現(xiàn)場測定 色度 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 24h 最好現(xiàn)場測定 懸浮物 P或 G 實驗室 24h 盡快測，最好 單獨定容采樣 DO G（ DO瓶） 加 MnSO4KI,現(xiàn)場固定，冷暗處 實驗室 數(shù)小時 最好現(xiàn)場測定 COD G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 盡快 － 20℃ 冷凍 實驗室 1月 加硫酸 pH2 實驗室 1周 BOD5 G － 20℃ 冷凍 實驗室 盡快 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 1月 硝酸鹽氮 P或 G 酸化， pH≤2， 2～5℃ 冷藏 實驗室 24h 有些廢水不能保存， 應盡快分析 亞硝酸鹽氮 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 盡快 有些廢水不能保存，應盡快分析 凱氏氮 P或 G 加硫酸 pH2 實驗室 24小時 氨氮 P或 G 加硫酸 pH2 實驗室 （三）水樣的過濾或離心分離 (Water Sample Filter amp。 沉積物采樣器 錐式采樣器 將沉積物采樣器置于 9m深的水下一年，收集化學沉積物（方解石）、藻類、浮游動物、動物糞便等。 一、水樣的類型 污染源間的水樣種類 —— 按分析項目 水樣 名稱 采樣方式 適用情況 采樣體積/mL 單項目 水樣 每個項目、單獨采樣 監(jiān)測非溶解性物質(zhì)及放置中易變化參數(shù) 5001000 多項目 水樣 多個測定項目、只采集一份水樣 具有相同保存要求的水樣 3000 （一）采集前的準備（ preparation before sampling） 二、地表水樣的采集 （ Collecting of surface water sample） （二）采樣方法和采樣器 (Sampling process and water Sampler) 三、地下水樣的采集 （ Collecting of groundwater sample ） 水井 (water well) 利用抽水機設備 涌水口處直接采樣 對于自來水，也要先將水龍頭完全打開，放水數(shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣 四、廢水樣品的采集 (一 )采樣方法 一、淺水采樣 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長把勺采集。 監(jiān)測井的布設 1）點狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的），監(jiān)測井設在距污染源最近的地方。 6） 潮汐河流 ：全年按豐 、 枯 、 平三期 ， 每期采樣 2天 ， 分別在大潮期和小潮期進行 ， 每次應當在當天漲潮 、 退潮時采樣 ， 并分別加以測定 。 然后按照前面講的設置原則確定監(jiān)測斷面的位置： 1）進出湖、水庫的河流匯合處分別設置監(jiān)測斷面。各種方法測定的組分列于 表 21。 Water Quality amp。 水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。 4）無明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法等設置監(jiān)測垂線。 有廢水排入 、 污染較重的湖 、 庫 ， 應酌情增加采樣次數(shù)。一般監(jiān)測井在液面下 ～ 。如自動分級采樣式采水器，可在一個生產(chǎn)周期內(nèi)，每隔一定時間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動混合采樣式采水器可定時連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個容器內(nèi)。采樣時要同步測量水文和氣象參數(shù)。 （三） 方法 ：消解水樣的方法有 濕式消解法 和 干式分解法 (干灰化法 )。主溫表是雙端式水銀溫度計，用于觀測水溫；輔溫表為普通水銀溫度計，用于觀測讀取水溫時的氣溫，以校正因環(huán)境溫度改變而引起的主溫表讀數(shù)的變化。 稀釋倍數(shù)法 (dilution method) ? 在 50 mL比色管中，將水樣稀釋至用肉眼觀察以與無色水相同的最低稀釋倍數(shù)作為該水樣的色度， 污染嚴重的工業(yè)廢水通常采用此法 。其大小取決于水的渾濁度（指水中混有各種浮游生物和懸浮物所造成的渾濁程度）和色度（懸浮生物和溶解有機物造成的顏色）。 ? 分類 ① 化學性有毒有害物質(zhì) : 金屬 、 非金屬和有機有毒有害物質(zhì) ② 物理性有毒有害物質(zhì) : 放射性物質(zhì) ③ 生物性有毒有害物質(zhì) : 各種細菌 、 病毒 、 寄生蟲等病原微生物 一、金屬主要分析方法 種類 ：水體中的金屬元素有些是人體健康必須的常量元素和微量元素，有些是有害于人體健康的，如汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷等。將試樣溶液直接吸入噴霧于火焰中原子化，測量各元素對其特征光產(chǎn)生的吸收。在用雙硫腙絡合金屬時，需注意以下幾方面的條件： 溶液的 pH值 雙硫腙的濃度 加入掩蔽劑以排除其它金屬元素的干擾。 汞的測定方法有雙硫腙比色法、冷原子吸收法等。溶于水中的鎘易被人體吸收 ，必須嚴格控制飲水中鎘含量 。 用甲基橙為指示劑所測酸度 (終點 pH值 變桔黃色 )稱為甲基橙酸度或強酸酸度；以酚酞為指示劑所測酸度 (終點 pH值 ，粉紅色不退 )稱酚酞酸度（又稱總酸度），它包括強酸和弱酸。 二、 pH值 pH值是水中氫離子活度的負對數(shù)。 測定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧電極法。 前四者之間通過生物化學作用可以相互轉(zhuǎn)化。 潛伏期長短可因攝入亞硝酸鹽的量和中毒原因而異。 （ 2）紫外分光光度法： HJ/T3462022 硝酸根離子對 220nm波長光有特征吸收，與其標準溶液對該波長光的吸收程度比較定量。 水中硫化物包括溶解性的 H2S、 HS和 S2， 酸溶性的金屬硫化物 ， 以及不溶性的硫化物和有機硫化物 。 （ 2）硫酸鉀氧化 紫外分光光度法 GB1189489：在水樣中加入堿性過硫酸鉀溶液，于過熱水蒸氣中將大部分有機氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，用前面介紹的紫外分光光度法測定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。 七種陰離子在 20分鐘內(nèi)基本上得到完全分離，各組分含量在 3～50 ppm （三）硝酸鹽氮（ Nitrate nitrogen） 硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機化合物經(jīng)無機化作用最終階段的分解產(chǎn)物。 （二）亞硝酸鹽氮 (Nitrite nitrogen) 亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。如水中含氟高于 4mg／ L時，則可導致氟骨病。 稀鹽酸參比溶液 包裹氯化銀的銀線 薄壁玻璃膜 玻璃電極法 (Glass electrode law) GB 三、溶解氧 DO (Dissolved Oxygen ) 水體與大氣交換或經(jīng)化學、生物化學反應后 溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧 。（ 紅色 變無色） 甲基橙堿度（總堿度 ):pH為 ～ 。 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論 ， 酸和堿是同時存在且可以相互轉(zhuǎn)化的 。 方法最低檢出濃度為 ／ L，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。 ? 溶出伏安法優(yōu)點：靈敏度高。 雙硫腙分光光度法測定水中金屬 ： 水樣經(jīng)消解后， 在不同 pH值和化學物質(zhì)存在的條件下，幾種金屬離子與雙硫腙生成具有特征顏色的螯合物 ， 用三氯甲烷或四氯化碳萃取后，在相應特征波長下比色可進行相應金屬含量的定量。 jEhvE ???? ??? 激發(fā)、發(fā)射0 En ——— Ej E3 ——— 較高激發(fā)態(tài) E2 ——— E1 ——— 第一激發(fā)態(tài) ΔE E0 ——— 基態(tài) 原子的能級狀態(tài) 當電子在兩個能級之間發(fā)生躍遷時，所吸收或釋放的能量必需等于兩個能級的能量之差，即： c為光速， λ 為光譜的波長。電極常數(shù)常選用已知電導率的標準氯化鉀溶液測定。 五、透明度 (Transparent) 透明度：是指水樣的澄清程度。 沒有除去懸浮物時所呈現(xiàn)的顏色稱為“表色”。 測定要求 ：水溫測量應在現(xiàn)場進行。 清潔水樣 72h；輕污染水樣 48h；嚴重污染水樣 12h；運輸時間 24h以內(nèi)。管式泥芯采樣器用于采集柱狀樣品，以供監(jiān)測底質(zhì)中污染物質(zhì)的垂直分布情況。 《 環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 》 對向國家直接報送數(shù)據(jù)的廢水排放源規(guī)定： （三）采樣時間和頻率 第三節(jié) 水樣的采集和保存 ? 本節(jié)內(nèi)容： ? 1）水樣的類型； ? 2）掌握地面水、廢水、底質(zhì)等水樣的采集和采樣器使用及水流量測量； ? 3）掌握水樣的運輸和保存原理與方法； ? 4）其中要求熟練掌握的重點內(nèi)容是： 地面水的采集方法和采樣器， 水樣的類型：瞬時水樣、混合水樣和綜合水樣，水樣的冷藏或冷凍法與加入化學試劑的保存方法。在垂直于地下水流方向的上方設置。 在污染可能較重的季節(jié)進行 。 監(jiān)測斷面設置 （ 1） 河流監(jiān)測斷面設置 背景斷面 、水庫監(jiān)測斷面的設置 首先判斷湖、庫是單一水體還是復雜水體；考濾匯入湖、庫的河流數(shù)量，水體的徑流量、季節(jié)變化及動態(tài)變化，沿岸污染源分布及污染物擴散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點等。其中，化學法 (重量法、容量滴定法和分光光度法 )目前在國內(nèi)外水質(zhì)常規(guī)監(jiān)測中還普遍被采用，占測定方法總數(shù)的 50％以上。 Wastewater Monitoring 學習重點 水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂 水樣樣品的采集技術和保存； 優(yōu)先監(jiān)測物（ BOD5； COD； pH； SS；DO；氨氮等）的測定方法。 水體沿岸水資源現(xiàn)狀及用途。 4. 海洋 根據(jù)污染物在較大面積海域分布不均勻性和局部的相對均勻性的時空特征，在調(diào)查研究的基礎上，運用統(tǒng)計方法將監(jiān)測海域劃分成污染區(qū)、過渡區(qū)和對照區(qū)，在三類區(qū)域分別設置適量監(jiān)測斷面和采樣垂線。 ?要根據(jù)監(jiān)測對象的性質(zhì)、含量范圍及測定要求等因素選擇適宜的采樣、監(jiān)測方法和技術。 （三）采樣時間和采樣頻率的確定 ? 每年在豐水期、枯水期分別采樣測定；四季采樣；月采樣。 瞬時水樣 （ instant sample） 指在某一時間或地點，從水體中隨機采集的分散樣品。 ※ 填寫登記表 六、流量的測量（ flow measurement） ? （一）測量參數(shù)：在采集水樣的同時，還需要測量水體的水位 (m)、流速 (m／ s)、流量（ m3／ s）等水文參數(shù)， ? （二）意義： :因為在計算水體污染負荷是否超過環(huán)境容量、控制污染源排放量、估價污染控制效果等工作中，都必須知道相應水體的流量。 表 214濕式消解法－ 1 1）濕式消解法 表 214濕式消解法－ 2 1）濕式消解法 2）、干灰化法（高溫分解法） ? 干灰化法又稱高溫分解法。 二、臭 (Odor) 臭是檢驗原水 (raw water)和處理水