【正文】 +，可與雙硫腙反應(yīng)，生成 紅色絡(luò)合物 ， 其三氯甲烷萃取液在 518nm波長(zhǎng)處進(jìn)行分光光度測(cè)定，可得到 Cd2+ 的含量。 共振線是所有譜線中最靈敏的。 九 氧化還原電位 ORP ? 水體綜合性指標(biāo) ? 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 第六節(jié) 金屬化合物的測(cè)定 ? 本節(jié)的重點(diǎn)。透明度與濁度相反，水中懸浮物和膠體 顆粒越多，其透明度就越低 。 鉑鈷比色法 (colorimetric method) 用氯鉑酸鉀與氯化鈷的混合液作為標(biāo)難溶液，稱為鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)。 常用的測(cè)量?jī)x器有水溫計(jì)、顛倒溫度計(jì)和熱敏電阻溫度計(jì)。 保存方法： 1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學(xué)試劑保存法見表 213 （ 1）加入生物抑制劑 （ 2）調(diào)節(jié) pH值 （ 3）加入氧化劑或還原劑 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生長(zhǎng) 防止金屬沉淀 抑制微生物生長(zhǎng)，與堿作用 防止化合物的揮發(fā) 各種形式的氮和磷 多種金屬 含有機(jī)物水樣（ COD、TOC、油和油脂）、胺類 氰化物、有機(jī)酸、酚類 項(xiàng) 目 容器類別 保存方法 分析地點(diǎn) 可存放時(shí) 間 建議 pH P或 G 現(xiàn)場(chǎng) 酸堿度 P或 G 2～ 5℃ ，暗處 實(shí)驗(yàn)室 24h 水樣充滿容器 嗅 G 實(shí)驗(yàn)室 6h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 電導(dǎo) P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 色度 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 懸浮物 P或 G 實(shí)驗(yàn)室 24h 盡快測(cè)，最好 單獨(dú)定容采樣 DO G（ DO瓶） 加 MnSO4KI,現(xiàn)場(chǎng)固定，冷暗處 實(shí)驗(yàn)室 數(shù)小時(shí) 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 COD G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 1月 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 1周 BOD5 G － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 盡快 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 1月 硝酸鹽氮 P或 G 酸化， pH≤2， 2～5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 有些廢水不能保存， 應(yīng)盡快分析 亞硝酸鹽氮 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 有些廢水不能保存，應(yīng)盡快分析 凱氏氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 24小時(shí) 氨氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 （三）水樣的過(guò)濾或離心分離 (Water Sample Filter amp。 沉積物采樣器 錐式采樣器 將沉積物采樣器置于 9m深的水下一年，收集化學(xué)沉積物（方解石）、藻類、浮游動(dòng)物、動(dòng)物糞便等。 一、水樣的類型 污染源間的水樣種類 —— 按分析項(xiàng)目 水樣 名稱 采樣方式 適用情況 采樣體積/mL 單項(xiàng)目 水樣 每個(gè)項(xiàng)目、單獨(dú)采樣 監(jiān)測(cè)非溶解性物質(zhì)及放置中易變化參數(shù) 5001000 多項(xiàng)目 水樣 多個(gè)測(cè)定項(xiàng)目、只采集一份水樣 具有相同保存要求的水樣 3000 （一）采集前的準(zhǔn)備（ preparation before sampling） 二、地表水樣的采集 （ Collecting of surface water sample） （二）采樣方法和采樣器 (Sampling process and water Sampler) 三、地下水樣的采集 （ Collecting of groundwater sample ） 水井 (water well) 利用抽水機(jī)設(shè)備 涌水口處直接采樣 對(duì)于自來(lái)水，也要先將水龍頭完全打開，放水?dāng)?shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣 四、廢水樣品的采集 (一 )采樣方法 一、淺水采樣 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長(zhǎng)把勺采集。 監(jiān)測(cè)井的布設(shè) 1）點(diǎn)狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的），監(jiān)測(cè)井設(shè)在距污染源最近的地方。 6） 潮汐河流 ：全年按豐 、 枯 、 平三期 ， 每期采樣 2天 ， 分別在大潮期和小潮期進(jìn)行 ， 每次應(yīng)當(dāng)在當(dāng)天漲潮 、 退潮時(shí)采樣 ， 并分別加以測(cè)定 。 然后按照前面講的設(shè)置原則確定監(jiān)測(cè)斷面的位置： 1）進(jìn)出湖、水庫(kù)的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面。各種方法測(cè)定的組分列于 表 21。 Water Quality amp。 水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。 4）無(wú)明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測(cè)垂線。 有廢水排入 、 污染較重的湖 、 庫(kù) ， 應(yīng)酌情增加采樣次數(shù)。一般監(jiān)測(cè)井在液面下 ～ 。如自動(dòng)分級(jí)采樣式采水器，可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，每隔一定時(shí)間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動(dòng)混合采樣式采水器可定時(shí)連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個(gè)容器內(nèi)。采樣時(shí)要同步測(cè)量水文和氣象參數(shù)。 （三） 方法 ：消解水樣的方法有 濕式消解法 和 干式分解法 (干灰化法 )。主溫表是雙端式水銀溫度計(jì)，用于觀測(cè)水溫；輔溫表為普通水銀溫度計(jì)，用于觀測(cè)讀取水溫時(shí)的氣溫，以校正因環(huán)境溫度改變而引起的主溫表讀數(shù)的變化。 稀釋倍數(shù)法 (dilution method) ? 在 50 mL比色管中，將水樣稀釋至用肉眼觀察以與無(wú)色水相同的最低稀釋倍數(shù)作為該水樣的色度， 污染嚴(yán)重的工業(yè)廢水通常采用此法 。其大小取決于水的渾濁度（指水中混有各種浮游生物和懸浮物所造成的渾濁程度）和色度（懸浮生物和溶解有機(jī)物造成的顏色）。 ? 分類 ① 化學(xué)性有毒有害物質(zhì) : 金屬 、 非金屬和有機(jī)有毒有害物質(zhì) ② 物理性有毒有害物質(zhì) : 放射性物質(zhì) ③ 生物性有毒有害物質(zhì) : 各種細(xì)菌 、 病毒 、 寄生蟲等病原微生物 一、金屬主要分析方法 種類 ：水體中的金屬元素有些是人體健康必須的常量元素和微量元素，有些是有害于人體健康的，如汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷等。將試樣溶液直接吸入噴霧于火焰中原子化，測(cè)量各元素對(duì)其特征光產(chǎn)生的吸收。在用雙硫腙絡(luò)合金屬時(shí)，需注意以下幾方面的條件： 溶液的 pH值 雙硫腙的濃度 加入掩蔽劑以排除其它金屬元素的干擾。 汞的測(cè)定方法有雙硫腙比色法、冷原子吸收法等。溶于水中的鎘易被人體吸收 ，必須嚴(yán)格控制飲水中鎘含量 。 用甲基橙為指示劑所測(cè)酸度 (終點(diǎn) pH值 變桔黃色 )稱為甲基橙酸度或強(qiáng)酸酸度；以酚酞為指示劑所測(cè)酸度 (終點(diǎn) pH值 ，粉紅色不退 )稱酚酞酸度（又稱總酸度），它包括強(qiáng)酸和弱酸。 二、 pH值 pH值是水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)。 測(cè)定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧電極法。 前四者之間通過(guò)生物化學(xué)作用可以相互轉(zhuǎn)化。 潛伏期長(zhǎng)短可因攝入亞硝酸鹽的量和中毒原因而異。 （ 2）紫外分光光度法： HJ/T3462022 硝酸根離子對(duì) 220nm波長(zhǎng)光有特征吸收，與其標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該波長(zhǎng)光的吸收程度比較定量。 水中硫化物包括溶解性的 H2S、 HS和 S2， 酸溶性的金屬硫化物 ， 以及不溶性的硫化物和有機(jī)硫化物 。 （ 2）硫酸鉀氧化 紫外分光光度法 GB1189489：在水樣中加入堿性過(guò)硫酸鉀溶液，于過(guò)熱水蒸氣中將大部分有機(jī)氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，用前面介紹的紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。 七種陰離子在 20分鐘內(nèi)基本上得到完全分離，各組分含量在 3～50 ppm （三）硝酸鹽氮（ Nitrate nitrogen） 硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機(jī)化合物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。 （二）亞硝酸鹽氮 (Nitrite nitrogen) 亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。如水中含氟高于 4mg／ L時(shí)，則可導(dǎo)致氟骨病。 稀鹽酸參比溶液 包裹氯化銀的銀線 薄壁玻璃膜 玻璃電極法 (Glass electrode law) GB 三、溶解氧 DO (Dissolved Oxygen ) 水體與大氣交換或經(jīng)化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)后 溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧 。（ 紅色 變無(wú)色） 甲基橙堿度（總堿度 ):pH為 ～ 。 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論 ， 酸和堿是同時(shí)存在且可以相互轉(zhuǎn)化的 。 方法最低檢出濃度為 ／ L，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測(cè)定。 ? 溶出伏安法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高。 雙硫腙分光光度法測(cè)定水中金屬 ： 水樣經(jīng)消解后， 在不同 pH值和化學(xué)物質(zhì)存在的條件下，幾種金屬離子與雙硫腙生成具有特征顏色的螯合物 ， 用三氯甲烷或四氯化碳萃取后，在相應(yīng)特征波長(zhǎng)下比色可進(jìn)行相應(yīng)金屬含量的定量。 jEhvE ???? ??? 激發(fā)、發(fā)射0 En ——— Ej E3 ——— 較高激發(fā)態(tài) E2 ——— E1 ——— 第一激發(fā)態(tài) ΔE E0 ——— 基態(tài) 原子的能級(jí)狀態(tài) 當(dāng)電子在兩個(gè)能級(jí)之間發(fā)生躍遷時(shí)，所吸收或釋放的能量必需等于兩個(gè)能級(jí)的能量之差，即： c為光速， λ 為光譜的波長(zhǎng)。電極常數(shù)常選用已知電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液測(cè)定。 五、透明度 (Transparent) 透明度：是指水樣的澄清程度。 沒有除去懸浮物時(shí)所呈現(xiàn)的顏色稱為“表色”。 測(cè)定要求 ：水溫測(cè)量應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行。 清潔水樣 72h；輕污染水樣 48h；嚴(yán)重污染水樣 12h；運(yùn)輸時(shí)間 24h以內(nèi)。管式泥芯采樣器用于采集柱狀樣品，以供監(jiān)測(cè)底質(zhì)中污染物質(zhì)的垂直分布情況。 《 環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范 》 對(duì)向國(guó)家直接報(bào)送數(shù)據(jù)的廢水排放源規(guī)定： （三）采樣時(shí)間和頻率 第三節(jié) 水樣的采集和保存 ? 本節(jié)內(nèi)容： ? 1）水樣的類型； ? 2）掌握地面水、廢水、底質(zhì)等水樣的采集和采樣器使用及水流量測(cè)量； ? 3）掌握水樣的運(yùn)輸和保存原理與方法； ? 4）其中要求熟練掌握的重點(diǎn)內(nèi)容是： 地面水的采集方法和采樣器， 水樣的類型：瞬時(shí)水樣、混合水樣和綜合水樣，水樣的冷藏或冷凍法與加入化學(xué)試劑的保存方法。在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。 在污染可能較重的季節(jié)進(jìn)行 。 監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置 （ 1） 河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置 背景斷面 、水庫(kù)監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置 首先判斷湖、庫(kù)是單一水體還是復(fù)雜水體；考濾匯入湖、庫(kù)的河流數(shù)量，水體的徑流量、季節(jié)變化及動(dòng)態(tài)變化，沿岸污染源分布及污染物擴(kuò)散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點(diǎn)等。其中，化學(xué)法 (重量法、容量滴定法和分光光度法 )目前在國(guó)內(nèi)外水質(zhì)常規(guī)監(jiān)測(cè)中還普遍被采用，占測(cè)定方法總數(shù)的 50％以上。 Wastewater Monitoring 學(xué)習(xí)重點(diǎn) 水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂 水樣樣品的采集技術(shù)和保存； 優(yōu)先監(jiān)測(cè)物（ BOD5； COD； pH； SS；DO；氨氮等）的測(cè)定方法。 水體沿岸水資源現(xiàn)狀及用途。 4. 海洋 根據(jù)污染物在較大面積海域分布不均勻性和局部的相對(duì)均勻性的時(shí)空特征，在調(diào)查研究的基礎(chǔ)上，運(yùn)用統(tǒng)計(jì)方法將監(jiān)測(cè)海域劃分成污染區(qū)、過(guò)渡區(qū)和對(duì)照區(qū)，在三類區(qū)域分別設(shè)置適量監(jiān)測(cè)斷面和采樣垂線。 ?要根據(jù)監(jiān)測(cè)對(duì)象的性質(zhì)、含量范圍及測(cè)定要求等因素選擇適宜的采樣、監(jiān)測(cè)方法和技術(shù)。 （三）采樣時(shí)間和采樣頻率的確定 ? 每年在豐水期、枯水期分別采樣測(cè)定；四季采樣；月采樣。 瞬時(shí)水樣 （ instant sample） 指在某一時(shí)間或地點(diǎn)，從水體中隨機(jī)采集的分散樣品。 ※ 填寫登記表 六、流量的測(cè)量（ flow measurement） ? （一）測(cè)量參數(shù)：在采集水樣的同時(shí)，還需要測(cè)量水體的水位 (m)、流速 (m／ s)、流量（ m3／ s）等水文參數(shù)， ? （二）意義： :因?yàn)樵谟?jì)算水體污染負(fù)荷是否超過(guò)環(huán)境容量、控制污染源排放量、估價(jià)污染控制效果等工作中，都必須知道相應(yīng)水體的流量。 表 214濕式消解法－ 1 1）濕式消解法 表 214濕式消解法－ 2 1）濕式消解法 2）、干灰化法（高溫分解法） ? 干灰化法又稱高溫分解法。 二、臭 (Odor) 臭是檢驗(yàn)原水 (raw water)和處理水