【正文】 單項目 水樣 每個項目、單獨采樣 監(jiān)測非溶解性物質及放置中易變化參數(shù) 5001000 多項目 水樣 多個測定項目、只采集一份水樣 具有相同保存要求的水樣 3000 （一）采集前的準備（ preparation before sampling） 二、地表水樣的采集 （ Collecting of surface water sample） （二）采樣方法和采樣器 (Sampling process and water Sampler) 三、地下水樣的采集 （ Collecting of groundwater sample ） 水井 (water well) 利用抽水機設備 涌水口處直接采樣 對于自來水，也要先將水龍頭完全打開，放水數(shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣 四、廢水樣品的采集 (一 )采樣方法 一、淺水采樣 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長把勺采集。 廢水樣品采集注意事項 ? 采樣時應除去水面雜物、垃圾等漂浮物，但是，隨污水流動的懸浮物或固體顆粒，應看成是污水的一個組成部分，不應在測定前濾除。 沉積物采樣器 錐式采樣器 將沉積物采樣器置于 9m深的水下一年，收集化學沉積物（方解石）、藻類、浮游動物、動物糞便等。 堰板法（溢流沿法） 這種方法適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測量。 保存方法： 1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學試劑保存法見表 213 （ 1）加入生物抑制劑 （ 2）調節(jié) pH值 （ 3）加入氧化劑或還原劑 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生長 防止金屬沉淀 抑制微生物生長，與堿作用 防止化合物的揮發(fā) 各種形式的氮和磷 多種金屬 含有機物水樣（ COD、TOC、油和油脂）、胺類 氰化物、有機酸、酚類 項 目 容器類別 保存方法 分析地點 可存放時 間 建議 pH P或 G 現(xiàn)場 酸堿度 P或 G 2～ 5℃ ，暗處 實驗室 24h 水樣充滿容器 嗅 G 實驗室 6h 最好現(xiàn)場測定 電導 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 24h 最好現(xiàn)場測定 色度 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 24h 最好現(xiàn)場測定 懸浮物 P或 G 實驗室 24h 盡快測，最好 單獨定容采樣 DO G（ DO瓶） 加 MnSO4KI,現(xiàn)場固定，冷暗處 實驗室 數(shù)小時 最好現(xiàn)場測定 COD G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 盡快 － 20℃ 冷凍 實驗室 1月 加硫酸 pH2 實驗室 1周 BOD5 G － 20℃ 冷凍 實驗室 盡快 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 1月 硝酸鹽氮 P或 G 酸化， pH≤2， 2～5℃ 冷藏 實驗室 24h 有些廢水不能保存， 應盡快分析 亞硝酸鹽氮 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實驗室 盡快 有些廢水不能保存，應盡快分析 凱氏氮 P或 G 加硫酸 pH2 實驗室 24小時 氨氮 P或 G 加硫酸 pH2 實驗室 （三）水樣的過濾或離心分離 (Water Sample Filter amp。 二、 富集與分離 (enriching and separation) ? （一） 揮發(fā)、蒸發(fā)與蒸餾法 ? （二） 萃取法 ? （三） 吸附法 ? （四） 離子交換法 ? （五） 共沉淀法 ? (六） 其他富集分離預處理方法 富集與分離常用的方法 （一）揮發(fā)（氣提）、蒸發(fā)（頂空）與蒸餾法 (volatilize,evaporating and stilling) 常壓蒸餾 減壓蒸餾 分餾法 蒸餾法 （二）萃取法 溶劑萃取法 (液一液萃取 ) （ solvent extraction method） 固相微萃?。?SPE) 萃取劑是固體 . 工作原理：水樣中的欲測組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強弱不同，使它們彼此分離。 常用的測量儀器有水溫計、顛倒溫度計和熱敏電阻溫度計。 (4) 工業(yè)廢水：如含有酚、煤焦油 (coaltar oil)等的工業(yè)廢水。 鉑鈷比色法 (colorimetric method) 用氯鉑酸鉀與氯化鈷的混合液作為標難溶液，稱為鉑鈷標準。 水體混濁現(xiàn)象是由水中存在的懸浮物質如泥砂、膠體物(colloid matter)、有機物、浮游生物 (plankton anism)、微生物 (microanism)等所造成。透明度與濁度相反，水中懸浮物和膠體 顆粒越多，其透明度就越低 。 種類 烘干溫度 /測定方法 總殘渣（總固體） 103—105 ℃ ， 直接水浴上蒸干，烘干 可過濾性殘渣 （溶解固體） 103—105 ℃ ， 過濾后水樣，水浴上蒸干，烘干 不可濾殘渣 （懸浮固體） 103—105 ℃ ， 不可過濾的殘渣，烘干 七 礦化度 ? 礦化度是水化學成分測定的重要指標，用于評價水中總含鹽量，是農田灌溉用水適用性評價的主要指標之一。 九 氧化還原電位 ORP ? 水體綜合性指標 ? 現(xiàn)場測定 第六節(jié) 金屬化合物的測定 ? 本節(jié)的重點。 （二）金屬元素毒性 ? 元素的性質和濃度 自身性質決定其毒性強度，存在濃度 —生物效應關系。 共振線是所有譜線中最靈敏的。 定量基礎是朗伯－比耳定律， 即原子蒸氣對特征波長的光的吸收符合下列關系式： A＝ log =K’ 雙硫腙 有機汞 無機汞 H+,氧化劑 95℃ 測其吸光度 標準曲線定量 Hg2+ 雙硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介質 GB746987 Cd測定 ： 在強堿溶液中，水樣中的 Cd2+，可與雙硫腙反應，生成 紅色絡合物 ， 其三氯甲烷萃取液在 518nm波長處進行分光光度測定，可得到 Cd2+ 的含量。 由于電極附近待測離子濃度的降低而使電極電位偏離原來的平衡電位的現(xiàn)象稱為 極化現(xiàn)象 。 二、汞 (Mercury) 汞及其化合物有強烈毒性，易被吸收和蓄積。 (2) 紫外線照射 (輻射 )消化法 適用：飲水和食品 、 飲料加工業(yè)用水 。 三、鎘 (Cadmium） 鎘具有很強的毒性，可在人體內蓄積引起鎘中毒 (cumulative toxicity)。此外，鋅對水體的自凈過程有一定抑制作用。 酸和堿是一種相對的概念 ， 一種物質是酸還是堿要看它在反應中所起的作用 。 水中堿度的形成主要是由于 重碳酸鹽、碳酸鹽及氫氧化物 的存在， 硼酸鹽 、磷酸鹽 和硅酸鹽 也會產生一些堿度，此外還有 有機堿 等。 桔黃色變?yōu)?橙紅色 堿度測定可能出現(xiàn)的五種情況 設水樣以酚酞為指示劑滴定消耗酸的量為P，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定消耗強酸量為 M,二者之和為 T。 １、比色法 (Colorimetric Method) 一種指示劑在一定的 pH范圍內，顯示出不同顏色。其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。 ： 根據(jù)分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中的溶解氧。 測定水中氟化物的主要方法有： １、氟離子選擇電極法 GB748487 原理： 三氟化鑭 LaF3單晶對 F－的選擇性響應 工作電池 ：指示電極： LaF3 膜電極 參比電極 ：飽和甘汞 優(yōu)點：測定簡便、快速、靈敏、選擇性好、可測定渾濁、有色水樣等優(yōu)點。 測定方法 ：測定水中氨氮的方法有納氏試劑分光光度法、水楊酸－次氯酸鹽分光光度法、電極法和滴定法。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸鹽；在缺氧條件下也可被還原為氨。 測定方法：分光光度法和離子色譜法。 （ 1）酚二磺酸分光光度法： 硝酸鹽在無水存在情況下與酚二磺酸反應，生成硝基二磺酸酚，于堿性溶液中又生成 黃色 的化合物，在 410nm處測其吸光度。此類有機氮化合物主要有 蛋白質、氨基酸、肽、胨、核酸、尿素、以及合成的氮為負三價形態(tài)的有機氮化合物 ，但不包括疊氮化合物，硝基化合物等。 （ 3）儀器測定法（燃燒法）：在專門的總氮測定儀中進行，快速方便。
。焦化、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。 當要直接測定有機氮時，可將水樣先進行預蒸餾除去氨氮，再以凱氏法測定。 檢出限為 － 。以無機、特別是無機陰離子混合物為主要分析對象。還可與仲胺類反應生成具致癌性的亞硝胺類物質。對較清潔的水 ,可采用絮凝沉淀法消除干擾；對污染嚴重的水或廢水應采用蒸餾法。 六、含氮化合物 (Nitrogenous pounds) 人們對水和廢水中關注的幾種形態(tài)的氮是氨氮(ammonia nitrogen)、亞硝酸鹽氮 (nitrite nitrogen)、硝酸鹽氮 (nitrate nitrogen)、有機氮 (anic nitrogen)和總氮 (total nitrogen)。 臺式溶解氧測定儀 便攜式溶解氧測定儀 四、氰化物（ Cyanide） 氰化物包括簡單氰化物、絡合氰化物和有機腈等。當有大量藻類繁殖時，溶解氧可能過飽和；當水體受到有機物質、無機還原物質污染時，會使溶解氧含量降低，甚至趨于零，此時厭氧細菌繁殖活躍，水質惡化。 比色法不適用于有色、渾濁或含較高游離氯、氧化劑、還原劑的水樣。 對于 OH－ 、 CO32－ 、 HCO3－ 堿度含量的計算 ， 可根據(jù)滴定結果的判斷 ， 并參考總堿度計算公式進行定量計算 。 測定方法： 酸堿滴定法和電位滴定法。 酸堿指示劑滴定法 它可以分為甲基橙酸度（ methyl orange acidity）和酚酞酸度 (Dihydroxy Phalophenone acidity)（總酸度）兩種 .酸度的單位規(guī)定用 CaCO3mg/L表示。 ? 鉛是可在人體和動植物組織中蓄積的有毒金屬，其主要毒性效應是導致貧血、神經機能失調和腎損傷等。 海水中鎘濃度在 ，淡水和土壤在 1μg/kg以下 。 (3) 溴消化法 適用：淡水 、 軟水 、 海水 、 飲水和水中含有少量有機物類型的水 。我國飲用水標準為 mg/L。 當外加電壓較大時，電極表面周圍的待測離子濃度會降為零。其反應式為： 金屬 反應液 pH值 常用掩蔽劑 絡合物顏色 比色波長（ nm） Zn2＋ 4～ 硫代硫酸鈉 紫紅色 535 Cd2＋ 8～ 氰化物 檸檬酸銨 酒石酸鉀鈉 紅色 518 Hg2＋ 1～ 2 EDTA 橙色 485 Pb2＋ 8～ 10 氰化物 淡紅色 510 ? 能與雙硫腙絡合的金屬共有 20多種。N 式中， A 為吸光度， I0 為入射光強， I 為透過光強，K’為原子吸收系數(shù)， L 為基態(tài)原子蒸氣的寬度， N 為基態(tài)原子的數(shù)目。 （ 2）原子吸收分光光度法定量方法 ① 對待測樣品的要求 清潔水樣 直接測定 工業(yè)廢水或生活污水 固體樣品 氣體樣品 動植物樣品 樣品預處理 分為：直接法、萃取法、離子交換 AAS法 直接吸入 AAS測定鎘（銅、鉛、鋅） 萃取火焰 AAS測定微量鎘（銅、鉛） 離子交換火焰 AAS測定微量鎘（銅、鉛） 石墨爐 AAS測定微量鎘（銅、鉛） （ 3）原子吸收分光光度法 (AAS)測定金屬元素 清潔水樣可不經預處理直接測定：污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸 — 高氯酸消解，并進行過濾、定容。 Cr6+/Cr3+ ?元素化合物的水溶性 溶解性金屬化合物易于被生物吸收利用，毒性增大。 （一）有毒有害物質分類 ? 定義 水中的有毒有害物質是指能夠直接或間接對人和 生物體構成危害，甚至危及生命的物質。 ? 對于無污染的水樣，礦化度值與水樣的可濾殘渣量相近。 透明度盤（薩氏盤） 透明度盤是一種測定水質透明度的簡單方法，直徑 20cm的黑白色相間圓盤下沉到恰恰看不到的深度，稱為透明度盤深度 . 透明度是用薩氏盤（黑白間隔的盤）測定水深來間接表示光透入水面的深淺程度。 分光