【正文】 單項(xiàng)目 水樣 每個(gè)項(xiàng)目、單獨(dú)采樣 監(jiān)測(cè)非溶解性物質(zhì)及放置中易變化參數(shù) 5001000 多項(xiàng)目 水樣 多個(gè)測(cè)定項(xiàng)目、只采集一份水樣 具有相同保存要求的水樣 3000 （一）采集前的準(zhǔn)備（ preparation before sampling） 二、地表水樣的采集 （ Collecting of surface water sample） （二）采樣方法和采樣器 (Sampling process and water Sampler) 三、地下水樣的采集 （ Collecting of groundwater sample ） 水井 (water well) 利用抽水機(jī)設(shè)備 涌水口處直接采樣 對(duì)于自來(lái)水，也要先將水龍頭完全打開(kāi)，放水?dāng)?shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣 四、廢水樣品的采集 (一 )采樣方法 一、淺水采樣 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長(zhǎng)把勺采集。 廢水樣品采集注意事項(xiàng) ? 采樣時(shí)應(yīng)除去水面雜物、垃圾等漂浮物，但是，隨污水流動(dòng)的懸浮物或固體顆粒，應(yīng)看成是污水的一個(gè)組成部分，不應(yīng)在測(cè)定前濾除。 沉積物采樣器 錐式采樣器 將沉積物采樣器置于 9m深的水下一年，收集化學(xué)沉積物（方解石）、藻類(lèi)、浮游動(dòng)物、動(dòng)物糞便等。 堰板法（溢流沿法） 這種方法適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測(cè)量。 保存方法： 1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學(xué)試劑保存法見(jiàn)表 213 （ 1）加入生物抑制劑 （ 2）調(diào)節(jié) pH值 （ 3）加入氧化劑或還原劑 保 存 劑 作 用 適 用 范 圍 HgCl2 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生長(zhǎng) 防止金屬沉淀 抑制微生物生長(zhǎng)，與堿作用 防止化合物的揮發(fā) 各種形式的氮和磷 多種金屬 含有機(jī)物水樣（ COD、TOC、油和油脂）、胺類(lèi) 氰化物、有機(jī)酸、酚類(lèi) 項(xiàng) 目 容器類(lèi)別 保存方法 分析地點(diǎn) 可存放時(shí) 間 建議 pH P或 G 現(xiàn)場(chǎng) 酸堿度 P或 G 2～ 5℃ ，暗處 實(shí)驗(yàn)室 24h 水樣充滿容器 嗅 G 實(shí)驗(yàn)室 6h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 電導(dǎo) P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 色度 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 懸浮物 P或 G 實(shí)驗(yàn)室 24h 盡快測(cè)，最好 單獨(dú)定容采樣 DO G（ DO瓶） 加 MnSO4KI,現(xiàn)場(chǎng)固定，冷暗處 實(shí)驗(yàn)室 數(shù)小時(shí) 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 COD G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 1月 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 1周 BOD5 G － 20℃ 冷凍 實(shí)驗(yàn)室 盡快 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 1月 硝酸鹽氮 P或 G 酸化， pH≤2， 2～5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 24h 有些廢水不能保存， 應(yīng)盡快分析 亞硝酸鹽氮 P或 G 2～ 5℃ 冷藏 實(shí)驗(yàn)室 盡快 有些廢水不能保存，應(yīng)盡快分析 凱氏氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 24小時(shí) 氨氮 P或 G 加硫酸 pH2 實(shí)驗(yàn)室 （三）水樣的過(guò)濾或離心分離 (Water Sample Filter amp。 二、 富集與分離 (enriching and separation) ? （一） 揮發(fā)、蒸發(fā)與蒸餾法 ? （二） 萃取法 ? （三） 吸附法 ? （四） 離子交換法 ? （五） 共沉淀法 ? (六） 其他富集分離預(yù)處理方法 富集與分離常用的方法 （一）揮發(fā)（氣提）、蒸發(fā)（頂空）與蒸餾法 (volatilize,evaporating and stilling) 常壓蒸餾 減壓蒸餾 分餾法 蒸餾法 （二）萃取法 溶劑萃取法 (液一液萃取 ) （ solvent extraction method） 固相微萃?。?SPE) 萃取劑是固體 . 工作原理：水樣中的欲測(cè)組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強(qiáng)弱不同，使它們彼此分離。 常用的測(cè)量?jī)x器有水溫計(jì)、顛倒溫度計(jì)和熱敏電阻溫度計(jì)。 (4) 工業(yè)廢水：如含有酚、煤焦油 (coaltar oil)等的工業(yè)廢水。 鉑鈷比色法 (colorimetric method) 用氯鉑酸鉀與氯化鈷的混合液作為標(biāo)難溶液，稱(chēng)為鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)。 水體混濁現(xiàn)象是由水中存在的懸浮物質(zhì)如泥砂、膠體物(colloid matter)、有機(jī)物、浮游生物 (plankton anism)、微生物 (microanism)等所造成。透明度與濁度相反，水中懸浮物和膠體 顆粒越多，其透明度就越低 。 種類(lèi) 烘干溫度 /測(cè)定方法 總殘?jiān)偣腆w） 103—105 ℃ ， 直接水浴上蒸干，烘干 可過(guò)濾性殘?jiān)? （溶解固體） 103—105 ℃ ， 過(guò)濾后水樣，水浴上蒸干，烘干 不可濾殘?jiān)? （懸浮固體） 103—105 ℃ ， 不可過(guò)濾的殘?jiān)?，烘? 七 礦化度 ? 礦化度是水化學(xué)成分測(cè)定的重要指標(biāo)，用于評(píng)價(jià)水中總含鹽量，是農(nóng)田灌溉用水適用性評(píng)價(jià)的主要指標(biāo)之一。 九 氧化還原電位 ORP ? 水體綜合性指標(biāo) ? 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 第六節(jié) 金屬化合物的測(cè)定 ? 本節(jié)的重點(diǎn)。 （二）金屬元素毒性 ? 元素的性質(zhì)和濃度 自身性質(zhì)決定其毒性強(qiáng)度，存在濃度 —生物效應(yīng)關(guān)系。 共振線是所有譜線中最靈敏的。 定量基礎(chǔ)是朗伯－比耳定律， 即原子蒸氣對(duì)特征波長(zhǎng)的光的吸收符合下列關(guān)系式： A＝ log =K’ 雙硫腙 有機(jī)汞 無(wú)機(jī)汞 H+,氧化劑 95℃ 測(cè)其吸光度 標(biāo)準(zhǔn)曲線定量 Hg2+ 雙硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介質(zhì) GB746987 Cd測(cè)定 ： 在強(qiáng)堿溶液中，水樣中的 Cd2+，可與雙硫腙反應(yīng)，生成 紅色絡(luò)合物 ， 其三氯甲烷萃取液在 518nm波長(zhǎng)處進(jìn)行分光光度測(cè)定，可得到 Cd2+ 的含量。 由于電極附近待測(cè)離子濃度的降低而使電極電位偏離原來(lái)的平衡電位的現(xiàn)象稱(chēng)為 極化現(xiàn)象 。 二、汞 (Mercury) 汞及其化合物有強(qiáng)烈毒性，易被吸收和蓄積。 (2) 紫外線照射 (輻射 )消化法 適用：飲水和食品 、 飲料加工業(yè)用水 。 三、鎘 (Cadmium） 鎘具有很強(qiáng)的毒性，可在人體內(nèi)蓄積引起鎘中毒 (cumulative toxicity)。此外，鋅對(duì)水體的自?xún)暨^(guò)程有一定抑制作用。 酸和堿是一種相對(duì)的概念 ， 一種物質(zhì)是酸還是堿要看它在反應(yīng)中所起的作用 。 水中堿度的形成主要是由于 重碳酸鹽、碳酸鹽及氫氧化物 的存在， 硼酸鹽 、磷酸鹽 和硅酸鹽 也會(huì)產(chǎn)生一些堿度，此外還有 有機(jī)堿 等。 桔黃色變?yōu)?橙紅色 堿度測(cè)定可能出現(xiàn)的五種情況 設(shè)水樣以酚酞為指示劑滴定消耗酸的量為P，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定消耗強(qiáng)酸量為 M,二者之和為 T。 １、比色法 (Colorimetric Method) 一種指示劑在一定的 pH范圍內(nèi)，顯示出不同顏色。其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。 ： 根據(jù)分子氧透過(guò)薄膜的擴(kuò)散速率來(lái)測(cè)定水中的溶解氧。 測(cè)定水中氟化物的主要方法有： １、氟離子選擇電極法 GB748487 原理： 三氟化鑭 LaF3單晶對(duì) F－的選擇性響應(yīng) 工作電池 ：指示電極： LaF3 膜電極 參比電極 ：飽和甘汞 優(yōu)點(diǎn)：測(cè)定簡(jiǎn)便、快速、靈敏、選擇性好、可測(cè)定渾濁、有色水樣等優(yōu)點(diǎn)。 測(cè)定方法 ：測(cè)定水中氨氮的方法有納氏試劑分光光度法、水楊酸－次氯酸鹽分光光度法、電極法和滴定法。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸鹽；在缺氧條件下也可被還原為氨。 測(cè)定方法：分光光度法和離子色譜法。 （ 1）酚二磺酸分光光度法： 硝酸鹽在無(wú)水存在情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，于堿性溶液中又生成 黃色 的化合物，在 410nm處測(cè)其吸光度。此類(lèi)有機(jī)氮化合物主要有 蛋白質(zhì)、氨基酸、肽、胨、核酸、尿素、以及合成的氮為負(fù)三價(jià)形態(tài)的有機(jī)氮化合物 ，但不包括疊氮化合物，硝基化合物等。 （ 3）儀器測(cè)定法（燃燒法）：在專(zhuān)門(mén)的總氮測(cè)定儀中進(jìn)行，快速方便。
。焦化、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。 當(dāng)要直接測(cè)定有機(jī)氮時(shí)，可將水樣先進(jìn)行預(yù)蒸餾除去氨氮，再以凱氏法測(cè)定。 檢出限為 － 。以無(wú)機(jī)、特別是無(wú)機(jī)陰離子混合物為主要分析對(duì)象。還可與仲胺類(lèi)反應(yīng)生成具致癌性的亞硝胺類(lèi)物質(zhì)。對(duì)較清潔的水 ,可采用絮凝沉淀法消除干擾；對(duì)污染嚴(yán)重的水或廢水應(yīng)采用蒸餾法。 六、含氮化合物 (Nitrogenous pounds) 人們對(duì)水和廢水中關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是氨氮(ammonia nitrogen)、亞硝酸鹽氮 (nitrite nitrogen)、硝酸鹽氮 (nitrate nitrogen)、有機(jī)氮 (anic nitrogen)和總氮 (total nitrogen)。 臺(tái)式溶解氧測(cè)定儀 便攜式溶解氧測(cè)定儀 四、氰化物（ Cyanide） 氰化物包括簡(jiǎn)單氰化物、絡(luò)合氰化物和有機(jī)腈等。當(dāng)有大量藻類(lèi)繁殖時(shí)，溶解氧可能過(guò)飽和；當(dāng)水體受到有機(jī)物質(zhì)、無(wú)機(jī)還原物質(zhì)污染時(shí)，會(huì)使溶解氧含量降低，甚至趨于零，此時(shí)厭氧細(xì)菌繁殖活躍，水質(zhì)惡化。 比色法不適用于有色、渾濁或含較高游離氯、氧化劑、還原劑的水樣。 對(duì)于 OH－ 、 CO32－ 、 HCO3－ 堿度含量的計(jì)算 ， 可根據(jù)滴定結(jié)果的判斷 ， 并參考總堿度計(jì)算公式進(jìn)行定量計(jì)算 。 測(cè)定方法： 酸堿滴定法和電位滴定法。 酸堿指示劑滴定法 它可以分為甲基橙酸度（ methyl orange acidity）和酚酞酸度 (Dihydroxy Phalophenone acidity)（總酸度）兩種 .酸度的單位規(guī)定用 CaCO3mg/L表示。 ? 鉛是可在人體和動(dòng)植物組織中蓄積的有毒金屬，其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷等。 海水中鎘濃度在 ，淡水和土壤在 1μg/kg以下 。 (3) 溴消化法 適用：淡水 、 軟水 、 海水 、 飲水和水中含有少量有機(jī)物類(lèi)型的水 。我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)為 mg/L。 當(dāng)外加電壓較大時(shí)，電極表面周?chē)拇郎y(cè)離子濃度會(huì)降為零。其反應(yīng)式為： 金屬 反應(yīng)液 pH值 常用掩蔽劑 絡(luò)合物顏色 比色波長(zhǎng)（ nm） Zn2＋ 4～ 硫代硫酸鈉 紫紅色 535 Cd2＋ 8～ 氰化物 檸檬酸銨 酒石酸鉀鈉 紅色 518 Hg2＋ 1～ 2 EDTA 橙色 485 Pb2＋ 8～ 10 氰化物 淡紅色 510 ? 能與雙硫腙絡(luò)合的金屬共有 20多種。N 式中， A 為吸光度， I0 為入射光強(qiáng)， I 為透過(guò)光強(qiáng)，K’為原子吸收系數(shù)， L 為基態(tài)原子蒸氣的寬度， N 為基態(tài)原子的數(shù)目。 （ 2）原子吸收分光光度法定量方法 ① 對(duì)待測(cè)樣品的要求 清潔水樣 直接測(cè)定 工業(yè)廢水或生活污水 固體樣品 氣體樣品 動(dòng)植物樣品 樣品預(yù)處理 分為：直接法、萃取法、離子交換 AAS法 直接吸入 AAS測(cè)定鎘（銅、鉛、鋅） 萃取火焰 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） 離子交換火焰 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） 石墨爐 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） （ 3）原子吸收分光光度法 (AAS)測(cè)定金屬元素 清潔水樣可不經(jīng)預(yù)處理直接測(cè)定：污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸 — 高氯酸消解，并進(jìn)行過(guò)濾、定容。 Cr6+/Cr3+ ?元素化合物的水溶性 溶解性金屬化合物易于被生物吸收利用，毒性增大。 （一）有毒有害物質(zhì)分類(lèi) ? 定義 水中的有毒有害物質(zhì)是指能夠直接或間接對(duì)人和 生物體構(gòu)成危害，甚至危及生命的物質(zhì)。 ? 對(duì)于無(wú)污染的水樣，礦化度值與水樣的可濾殘?jiān)肯嘟? 透明度盤(pán)（薩氏盤(pán)） 透明度盤(pán)是一種測(cè)定水質(zhì)透明度的簡(jiǎn)單方法，直徑 20cm的黑白色相間圓盤(pán)下沉到恰恰看不到的深度，稱(chēng)為透明度盤(pán)深度 . 透明度是用薩氏盤(pán)（黑白間隔的盤(pán)）測(cè)定水深來(lái)間接表示光透入水面的深淺程度。 分光