【正文】 安法優(yōu)點：靈敏度高。 最低檢出限為 。 方法最低檢出濃度為 ／ L，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。鋅對魚類的安全濃度約為 ／ L。 根據酸堿質子理論 ， 酸和堿是同時存在且可以相互轉化的 。 （二）堿度（ Alkalinity） 水的堿度是指水中所含能與強酸發(fā)生中和作用的物質總量，包括強堿、弱堿、強堿弱酸鹽等。（ 紅色 變無色） 甲基橙堿度（總堿度 ):pH為 ～ 。 鹽酸 pH值 =1，而乙酸 pH值 = 測定 pH值的方法：電極法和比色法。 稀鹽酸參比溶液 包裹氯化銀的銀線 薄壁玻璃膜 玻璃電極法 (Glass electrode law) GB 三、溶解氧 DO (Dissolved Oxygen ) 水體與大氣交換或經化學、生物化學反應后 溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧 。 碘量法化學反應式 MnSO4 ＋ 2NaOH → Na2SO4 ＋ Mn(OH)2↓ 白色沉淀 2 Mn(OH)2 ＋ O2 → 2MnO(OH)2↓ 棕色沉淀 MnO(OH)2 ＋ 2H2SO4 → Mn(SO4)2 ＋ 3H2O Mn(SO4)2 ＋ 2KI → MnSO4 ＋ K2SO4 ＋ I2 2Na2S2O3 ＋ I2 → Na2S4O6 ＋ 2NaI ? 氧的固定 ? 碘的析出 滴定碘 ： 疊氮化鈉修正法：排除 NO2干擾； 高錳酸鉀修正法：排除 Fe2＋ 干擾； 明礬絮凝修正法：消除顏色、藻類及懸浮物等的干擾； 硫酸銅－氨基磺酸絮凝修正法：排除活性污泥等懸浮物干擾。如水中含氟高于 4mg／ L時，則可導致氟骨病。 危害 ：富營養(yǎng)化物質，氨氮含量較高時（大于 50mg/L），對魚類呈現(xiàn)毒害作用，對人體也有不同程度的危害，大于 50mg/L ，對水中的微生物起抑制作用。 （二）亞硝酸鹽氮 (Nitrite nitrogen) 亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產物。 亞硝酸鹽很不穩(wěn)定，一般天然水中含量不會超過。 七種陰離子在 20分鐘內基本上得到完全分離，各組分含量在 3～50 ppm （三）硝酸鹽氮（ Nitrate nitrogen） 硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機化合物經無機化作用最終階段的分解產物。它包括 氨氮和在此條件下能轉化為銨鹽而被測定的有機氮化合物 。 （ 2）硫酸鉀氧化 紫外分光光度法 GB1189489：在水樣中加入堿性過硫酸鉀溶液，于過熱水蒸氣中將大部分有機氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，用前面介紹的紫外分光光度法測定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。方法檢出限為 ／ L(S2)－ ／ L。 水中硫化物包括溶解性的 H2S、 HS和 S2， 酸溶性的金屬硫化物 ， 以及不溶性的硫化物和有機硫化物 。 凱氏氮的測定要點是取適量水樣于凱氏燒瓶中，加入濃硫酸和催化劑（硫酸鉀）加熱消解，將有機氮轉變?yōu)榘钡?，然后在堿性介質中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測定氨氮含量。 （ 2）紫外分光光度法： HJ/T3462022 硝酸根離子對 220nm波長光有特征吸收，與其標準溶液對該波長光的吸收程度比較定量。 離子色譜法（ Ion Chromatography,簡稱 IC) 特點： （ 1）分析速度快； （ 2）分離能力高； （ 3）分離混合陰離子的最有效方法； （ 4）耐腐蝕，儀器流路采用全塑件，玻璃柱。 潛伏期長短可因攝入亞硝酸鹽的量和中毒原因而異。 原理 2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O 黃棕色膠態(tài)沉淀 410—— 425nm 比色定量 納氏試劑光度法（ NH3 ） GB747987 ?本法檢測限為 : ／ L2mg／ L ?本法適用于地面水、地下水和污（廢）水中氨氮的測定 納氏試劑：碘化鉀和碘化汞的強堿溶液 水楊酸 次氯酸光度法（ NH3 ） 原理 在亞硝基鐵氰化鈉存在下， 氨與水楊酸和次氯酸反應生成 藍色化合物 697nm 比色定量 ?該法檢測限為：／ L－ 1mg／ L ?本法適用于飲用水、生活污水和部分工業(yè)廢水中氨氮的測定 構造 外殼（塑料） 指示電極（內電極導線）（平頭 pH玻璃電極） 參比電極 Ag— AgCl 內充液 透氣薄膜（聚四氟乙烯，微孔疏水，選擇型透氣）， 只能透過 NH3；H2O,O2不透過 范圍 ：地面水，生活污水，工業(yè)廢水 原理 ： NH4++OH=NH3+H2O NH3 內充液中 使 NH3+H2O=NH4+OH 平頭 pH玻璃電極響應 NH3↑→OH↑→pH電極響應 透氣膜 [OH]=K [NH3] [NH4+] 電極法 （ NH3 ） 滴定法 ? 當水樣中的氨氮較高時，可用該方法．取一定量水樣，調節(jié) pH在 ，加入氧化鎂使呈微堿性。 前四者之間通過生物化學作用可以相互轉化。簡單氰化物易溶于水，毒性大。 測定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧電極法。如果粗略地測定水樣 pH值，可使用 pH試紙，但對工業(yè)廢水測定最大誤差可達1～ 2個 pH單位。 二、 pH值 pH值是水中氫離子活度的負對數。 組成 OH CO32 OH CO32 CO32 HCO3 HCO3 P0 M=0 P0； M0 MP( P1/2T) P0。 用甲基橙為指示劑所測酸度 (終點 pH值 變桔黃色 )稱為甲基橙酸度或強酸酸度；以酚酞為指示劑所測酸度 (終點 pH值 ，粉紅色不退 )稱酚酞酸度（又稱總酸度），它包括強酸和弱酸。鉛對水生生物的安全濃度為 0． 16mg／ L。溶于水中的鎘易被人體吸收 ，必須嚴格控制飲水中鎘含量 。 最低檢出限達 。 汞的測定方法有雙硫腙比色法、冷原子吸收法等。此時電流不會隨外加電壓的變化而變化，而完全由待測離子從溶液本體向電極表面的擴散速度決定，并達到一個極限值，稱為 極限電流 。在用雙硫腙絡合金屬時，需注意以下幾方面的條件： 溶液的 pH值 雙硫腙的濃度 加入掩蔽劑以排除其它金屬元素的干擾。 在一定實驗條件下， K’ 和 L 是常數， N 與被測元素的濃度成正比，即： A＝ k ? C k — 常數 C — 待測元素在溶液中的濃度 ② 定量依據 II0③ 定量方法 外標法 原子吸收光譜分析的定量方法有 標準曲線法 、標準加入法 和 內標法 。將試樣溶液直接吸入噴霧于火焰中原子化，測量各元素對其特征光產生的吸收。 （三）重金屬元素的光譜法測定 1. 光譜分類 發(fā)射光譜 : 構成物質的分子 、 原子或離子 熱 、 電或化學等能激發(fā)所產生的光譜 。 ? 分類 ① 化學性有毒有害物質 : 金屬 、 非金屬和有機有毒有害物質 ② 物理性有毒有害物質 : 放射性物質 ③ 生物性有毒有害物質 : 各種細菌 、 病毒 、 寄生蟲等病原微生物 一、金屬主要分析方法 種類 ：水體中的金屬元素有些是人體健康必須的常量元素和微量元素，有些是有害于人體健康的，如汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷等。 ? 重量法 八、電導率 (Conductivity) 水的電導率與其所含無機酸、堿、鹽的量有一定關系。其大小取決于水的渾濁度（指水中混有各種浮游生物和懸浮物所造成的渾濁程度）和色度（懸浮生物和溶解有機物造成的顏色）。 繪制吸光度 濁度標準曲線 ， 然后測定水樣的吸光度值 ， 并從標準曲線上查出相應的濁度 。 稀釋倍數法 (dilution method) ? 在 50 mL比色管中，將水樣稀釋至用肉眼觀察以與無色水相同的最低稀釋倍數作為該水樣的色度， 污染嚴重的工業(yè)廢水通常采用此法 。 臭閾值法 (odor threshold quantity method) ? 該方法是用無臭水稀釋水樣，直至聞出最低可辨別臭氣的濃度，用其表示臭的閾限。主溫表是雙端式水銀溫度計，用于觀測水溫；輔溫表為普通水銀溫度計，用于觀測讀取水溫時的氣溫，以校正因環(huán)境溫度改變而引起的主溫表讀數的變化。 一、水溫 temperature 意義 ：水中溶解性氣體 (如氧、二氧化碳等 )的溶解度、水生生物和微生物活動、化學和生物化學反應速度及鹽度、 pH值等都受水溫變化的影響。 （三） 方法 ：消解水樣的方法有 濕式消解法 和 干式分解法 (干灰化法 )。此外，還可以用壓差法、根據工業(yè)用水平衡計算法或排水管徑大小測量法估算污水流量。采樣時要同步測量水文和氣象參數。 河流沉積物 斷面設置 (Cross Section Setting) 底質監(jiān)測斷面的設置原則與水質監(jiān)測斷面相同，其位置應盡可能與水質監(jiān)測斷面相重合，以便于將沉積物的組成及其物理化學性質與水質監(jiān)測結果進行比較。如自動分級采樣式采水器，可在一個生產周期內，每隔一定時間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動混合采樣式采水器可定時連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個容器內。 （ 4）在排污渠道上，采樣點應設在渠道較直，水量穩(wěn)定，上游無污水匯入的地方。一般監(jiān)測井在液面下 ～ 。 (2)調查監(jiān)測區(qū)域內城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開發(fā)和土地利用情況，尤其是地下工程規(guī)模應用等；了解化肥和農藥的施用面積和施用量；查清污水灌溉、排污、納污和地面水污染現(xiàn)狀。 有廢水排入 、 污染較重的湖 、 庫 ， 應酌情增加采樣次數。 采樣時間為每月一次或視具體情況選定 。 4）無明顯功能區(qū)別，可用網格法等設置監(jiān)測垂線。 國際河流出入國境線的出入口處。 水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。 二、水質監(jiān)測的對象和目的 （ Water Quality Monitor Object and Goal） 水質監(jiān)測的對象 Water Monitoring Subjects 水質監(jiān)測的目的 Water Monitoring Objectives 1）地表水及地下水 —— 經常性監(jiān)測 2）生產和生活過程 —— 監(jiān)視性監(jiān)測 3）事故監(jiān)測 —— 應急監(jiān)測 4）為環(huán)境管理 —— 提供數據和資料 5）為環(huán)境科學研究 —— 提供數據和資料 三、監(jiān)測項目（ monitoring items） ? 確定監(jiān)測項目的依據 ? Monitoring Program Principles 地表水監(jiān)測項目（表 21） 工業(yè)廢水監(jiān)測項目（表 22） ? 生活飲用水監(jiān)測項目 (P33) COD、 BOD、 懸浮物 、 NH3N、 總 N、 總 P、陰離子洗滌劑 、 細菌總數 、 大腸菌群等 。 Water Quality amp。 非自然： 由于人類的活動產生的污染源。各種方法測定的組分列于 表 21。 （ 2）有大量廢水排入河流的 主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游 。 然后按照前面講的設置原則確定監(jiān)測斷面的位置： 1）進出湖、水庫的河流匯合處分別設置監(jiān)測斷面。 才、 才、 （三）采樣時間與采樣頻率的確定 1） 飲用水源地 ：全年采樣不少于 12次 ， 采樣時間根據具體情況選定 。 6） 潮汐河流 ：全年按豐 、 枯 、 平三期 ， 每期采樣 2天 ， 分別在大潮期和小潮期進行 ， 每次應當在當天漲潮 、 退潮時采樣 ， 并分別加以測定 。實施進度計劃是實施監(jiān)測方案的具體安排，要切實可行，使各環(huán)節(jié)工作有序、協(xié)調地進行。 監(jiān)測井的布設 1）點狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的），監(jiān)測井設在距污染源最近的地方。 （ 2）在工廠廢水總排放口布設采樣點，測二類污染物（懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機磷化合物、石油類、銅、鋅、氟、硝基苯類、苯胺類等）。 一、水樣的類型 污染源間的水樣種類 —— 按分析項目 水樣 名稱 采樣方式 適用情況 采樣體積/mL