【正文】 安法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高。 最低檢出限為 。 方法最低檢出濃度為 ／ L，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測(cè)定。鋅對(duì)魚(yú)類(lèi)的安全濃度約為 ／ L。 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論 ， 酸和堿是同時(shí)存在且可以相互轉(zhuǎn)化的 。 （二）堿度（ Alkalinity） 水的堿度是指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。（ 紅色 變無(wú)色） 甲基橙堿度（總堿度 ):pH為 ～ 。 鹽酸 pH值 =1，而乙酸 pH值 = 測(cè)定 pH值的方法：電極法和比色法。 稀鹽酸參比溶液 包裹氯化銀的銀線 薄壁玻璃膜 玻璃電極法 (Glass electrode law) GB 三、溶解氧 DO (Dissolved Oxygen ) 水體與大氣交換或經(jīng)化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)后 溶于水中的分子態(tài)氧稱(chēng)為溶解氧 。 碘量法化學(xué)反應(yīng)式 MnSO4 ＋ 2NaOH → Na2SO4 ＋ Mn(OH)2↓ 白色沉淀 2 Mn(OH)2 ＋ O2 → 2MnO(OH)2↓ 棕色沉淀 MnO(OH)2 ＋ 2H2SO4 → Mn(SO4)2 ＋ 3H2O Mn(SO4)2 ＋ 2KI → MnSO4 ＋ K2SO4 ＋ I2 2Na2S2O3 ＋ I2 → Na2S4O6 ＋ 2NaI ? 氧的固定 ? 碘的析出 滴定碘 ： 疊氮化鈉修正法：排除 NO2干擾； 高錳酸鉀修正法：排除 Fe2＋ 干擾； 明礬絮凝修正法：消除顏色、藻類(lèi)及懸浮物等的干擾； 硫酸銅－氨基磺酸絮凝修正法：排除活性污泥等懸浮物干擾。如水中含氟高于 4mg／ L時(shí)，則可導(dǎo)致氟骨病。 危害 ：富營(yíng)養(yǎng)化物質(zhì)，氨氮含量較高時(shí)（大于 50mg/L），對(duì)魚(yú)類(lèi)呈現(xiàn)毒害作用，對(duì)人體也有不同程度的危害，大于 50mg/L ，對(duì)水中的微生物起抑制作用。 （二）亞硝酸鹽氮 (Nitrite nitrogen) 亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。 亞硝酸鹽很不穩(wěn)定，一般天然水中含量不會(huì)超過(guò)。 七種陰離子在 20分鐘內(nèi)基本上得到完全分離，各組分含量在 3～50 ppm （三）硝酸鹽氮（ Nitrate nitrogen） 硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機(jī)化合物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。它包括 氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測(cè)定的有機(jī)氮化合物 。 （ 2）硫酸鉀氧化 紫外分光光度法 GB1189489：在水樣中加入堿性過(guò)硫酸鉀溶液，于過(guò)熱水蒸氣中將大部分有機(jī)氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，用前面介紹的紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。方法檢出限為 ／ L(S2)－ ／ L。 水中硫化物包括溶解性的 H2S、 HS和 S2， 酸溶性的金屬硫化物 ， 以及不溶性的硫化物和有機(jī)硫化物 。 凱氏氮的測(cè)定要點(diǎn)是取適量水樣于凱氏燒瓶中，加入濃硫酸和催化劑（硫酸鉀）加熱消解，將有機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榘钡?，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測(cè)定氨氮含量。 （ 2）紫外分光光度法： HJ/T3462022 硝酸根離子對(duì) 220nm波長(zhǎng)光有特征吸收，與其標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該波長(zhǎng)光的吸收程度比較定量。 離子色譜法（ Ion Chromatography,簡(jiǎn)稱(chēng) IC) 特點(diǎn)： （ 1）分析速度快； （ 2）分離能力高； （ 3）分離混合陰離子的最有效方法； （ 4）耐腐蝕，儀器流路采用全塑件，玻璃柱。 潛伏期長(zhǎng)短可因攝入亞硝酸鹽的量和中毒原因而異。 原理 2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O 黃棕色膠態(tài)沉淀 410—— 425nm 比色定量 納氏試劑光度法（ NH3 ） GB747987 ?本法檢測(cè)限為 : ／ L2mg／ L ?本法適用于地面水、地下水和污（廢）水中氨氮的測(cè)定 納氏試劑：碘化鉀和碘化汞的強(qiáng)堿溶液 水楊酸 次氯酸光度法（ NH3 ） 原理 在亞硝基鐵氰化鈉存在下， 氨與水楊酸和次氯酸反應(yīng)生成 藍(lán)色化合物 697nm 比色定量 ?該法檢測(cè)限為：／ L－ 1mg／ L ?本法適用于飲用水、生活污水和部分工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定 構(gòu)造 外殼（塑料） 指示電極（內(nèi)電極導(dǎo)線）（平頭 pH玻璃電極） 參比電極 Ag— AgCl 內(nèi)充液 透氣薄膜（聚四氟乙烯，微孔疏水，選擇型透氣）， 只能透過(guò) NH3；H2O,O2不透過(guò) 范圍 ：地面水，生活污水，工業(yè)廢水 原理 ： NH4++OH=NH3+H2O NH3 內(nèi)充液中 使 NH3+H2O=NH4+OH 平頭 pH玻璃電極響應(yīng) NH3↑→OH↑→pH電極響應(yīng) 透氣膜 [OH]=K [NH3] [NH4+] 電極法 （ NH3 ） 滴定法 ? 當(dāng)水樣中的氨氮較高時(shí)，可用該方法．取一定量水樣，調(diào)節(jié) pH在 ，加入氧化鎂使呈微堿性。 前四者之間通過(guò)生物化學(xué)作用可以相互轉(zhuǎn)化。簡(jiǎn)單氰化物易溶于水，毒性大。 測(cè)定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧電極法。如果粗略地測(cè)定水樣 pH值，可使用 pH試紙，但對(duì)工業(yè)廢水測(cè)定最大誤差可達(dá)1～ 2個(gè) pH單位。 二、 pH值 pH值是水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)。 組成 OH CO32 OH CO32 CO32 HCO3 HCO3 P0 M=0 P0； M0 MP( P1/2T) P0。 用甲基橙為指示劑所測(cè)酸度 (終點(diǎn) pH值 變桔黃色 )稱(chēng)為甲基橙酸度或強(qiáng)酸酸度；以酚酞為指示劑所測(cè)酸度 (終點(diǎn) pH值 ，粉紅色不退 )稱(chēng)酚酞酸度（又稱(chēng)總酸度），它包括強(qiáng)酸和弱酸。鉛對(duì)水生生物的安全濃度為 0． 16mg／ L。溶于水中的鎘易被人體吸收 ，必須嚴(yán)格控制飲水中鎘含量 。 最低檢出限達(dá) 。 汞的測(cè)定方法有雙硫腙比色法、冷原子吸收法等。此時(shí)電流不會(huì)隨外加電壓的變化而變化，而完全由待測(cè)離子從溶液本體向電極表面的擴(kuò)散速度決定，并達(dá)到一個(gè)極限值，稱(chēng)為 極限電流 。在用雙硫腙絡(luò)合金屬時(shí)，需注意以下幾方面的條件： 溶液的 pH值 雙硫腙的濃度 加入掩蔽劑以排除其它金屬元素的干擾。 在一定實(shí)驗(yàn)條件下， K’ 和 L 是常數(shù)， N 與被測(cè)元素的濃度成正比，即： A＝ k ? C k — 常數(shù) C — 待測(cè)元素在溶液中的濃度 ② 定量依據(jù) II0③ 定量方法 外標(biāo)法 原子吸收光譜分析的定量方法有 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 、標(biāo)準(zhǔn)加入法 和 內(nèi)標(biāo)法 。將試樣溶液直接吸入噴霧于火焰中原子化，測(cè)量各元素對(duì)其特征光產(chǎn)生的吸收。 （三）重金屬元素的光譜法測(cè)定 1. 光譜分類(lèi) 發(fā)射光譜 : 構(gòu)成物質(zhì)的分子 、 原子或離子 熱 、 電或化學(xué)等能激發(fā)所產(chǎn)生的光譜 。 ? 分類(lèi) ① 化學(xué)性有毒有害物質(zhì) : 金屬 、 非金屬和有機(jī)有毒有害物質(zhì) ② 物理性有毒有害物質(zhì) : 放射性物質(zhì) ③ 生物性有毒有害物質(zhì) : 各種細(xì)菌 、 病毒 、 寄生蟲(chóng)等病原微生物 一、金屬主要分析方法 種類(lèi) ：水體中的金屬元素有些是人體健康必須的常量元素和微量元素，有些是有害于人體健康的，如汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷等。 ? 重量法 八、電導(dǎo)率 (Conductivity) 水的電導(dǎo)率與其所含無(wú)機(jī)酸、堿、鹽的量有一定關(guān)系。其大小取決于水的渾濁度（指水中混有各種浮游生物和懸浮物所造成的渾濁程度）和色度（懸浮生物和溶解有機(jī)物造成的顏色）。 繪制吸光度 濁度標(biāo)準(zhǔn)曲線 ， 然后測(cè)定水樣的吸光度值 ， 并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的濁度 。 稀釋倍數(shù)法 (dilution method) ? 在 50 mL比色管中，將水樣稀釋至用肉眼觀察以與無(wú)色水相同的最低稀釋倍數(shù)作為該水樣的色度， 污染嚴(yán)重的工業(yè)廢水通常采用此法 。 臭閾值法 (odor threshold quantity method) ? 該方法是用無(wú)臭水稀釋水樣，直至聞出最低可辨別臭氣的濃度，用其表示臭的閾限。主溫表是雙端式水銀溫度計(jì)，用于觀測(cè)水溫；輔溫表為普通水銀溫度計(jì)，用于觀測(cè)讀取水溫時(shí)的氣溫，以校正因環(huán)境溫度改變而引起的主溫表讀數(shù)的變化。 一、水溫 temperature 意義 ：水中溶解性氣體 (如氧、二氧化碳等 )的溶解度、水生生物和微生物活動(dòng)、化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)速度及鹽度、 pH值等都受水溫變化的影響。 （三） 方法 ：消解水樣的方法有 濕式消解法 和 干式分解法 (干灰化法 )。此外，還可以用壓差法、根據(jù)工業(yè)用水平衡計(jì)算法或排水管徑大小測(cè)量法估算污水流量。采樣時(shí)要同步測(cè)量水文和氣象參數(shù)。 河流沉積物 斷面設(shè)置 (Cross Section Setting) 底質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置原則與水質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面相同，其位置應(yīng)盡可能與水質(zhì)監(jiān)測(cè)斷面相重合，以便于將沉積物的組成及其物理化學(xué)性質(zhì)與水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行比較。如自動(dòng)分級(jí)采樣式采水器，可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，每隔一定時(shí)間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動(dòng)混合采樣式采水器可定時(shí)連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個(gè)容器內(nèi)。 （ 4）在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直，水量穩(wěn)定，上游無(wú)污水匯入的地方。一般監(jiān)測(cè)井在液面下 ～ 。 (2)調(diào)查監(jiān)測(cè)區(qū)域內(nèi)城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開(kāi)發(fā)和土地利用情況，尤其是地下工程規(guī)模應(yīng)用等；了解化肥和農(nóng)藥的施用面積和施用量；查清污水灌溉、排污、納污和地面水污染現(xiàn)狀。 有廢水排入 、 污染較重的湖 、 庫(kù) ， 應(yīng)酌情增加采樣次數(shù)。 采樣時(shí)間為每月一次或視具體情況選定 。 4）無(wú)明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測(cè)垂線。 國(guó)際河流出入國(guó)境線的出入口處。 水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。 二、水質(zhì)監(jiān)測(cè)的對(duì)象和目的 （ Water Quality Monitor Object and Goal） 水質(zhì)監(jiān)測(cè)的對(duì)象 Water Monitoring Subjects 水質(zhì)監(jiān)測(cè)的目的 Water Monitoring Objectives 1）地表水及地下水 —— 經(jīng)常性監(jiān)測(cè) 2）生產(chǎn)和生活過(guò)程 —— 監(jiān)視性監(jiān)測(cè) 3）事故監(jiān)測(cè) —— 應(yīng)急監(jiān)測(cè) 4）為環(huán)境管理 —— 提供數(shù)據(jù)和資料 5）為環(huán)境科學(xué)研究 —— 提供數(shù)據(jù)和資料 三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（ monitoring items） ? 確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的依據(jù) ? Monitoring Program Principles 地表水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（表 21） 工業(yè)廢水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（表 22） ? 生活飲用水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 (P33) COD、 BOD、 懸浮物 、 NH3N、 總 N、 總 P、陰離子洗滌劑 、 細(xì)菌總數(shù) 、 大腸菌群等 。 Water Quality amp。 非自然： 由于人類(lèi)的活動(dòng)產(chǎn)生的污染源。各種方法測(cè)定的組分列于 表 21。 （ 2）有大量廢水排入河流的 主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游 。 然后按照前面講的設(shè)置原則確定監(jiān)測(cè)斷面的位置： 1）進(jìn)出湖、水庫(kù)的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面。 才、 才、 （三）采樣時(shí)間與采樣頻率的確定 1） 飲用水源地 ：全年采樣不少于 12次 ， 采樣時(shí)間根據(jù)具體情況選定 。 6） 潮汐河流 ：全年按豐 、 枯 、 平三期 ， 每期采樣 2天 ， 分別在大潮期和小潮期進(jìn)行 ， 每次應(yīng)當(dāng)在當(dāng)天漲潮 、 退潮時(shí)采樣 ， 并分別加以測(cè)定 。實(shí)施進(jìn)度計(jì)劃是實(shí)施監(jiān)測(cè)方案的具體安排，要切實(shí)可行，使各環(huán)節(jié)工作有序、協(xié)調(diào)地進(jìn)行。 監(jiān)測(cè)井的布設(shè) 1）點(diǎn)狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的），監(jiān)測(cè)井設(shè)在距污染源最近的地方。 （ 2）在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)，測(cè)二類(lèi)污染物（懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機(jī)磷化合物、石油類(lèi)、銅、鋅、氟、硝基苯類(lèi)、苯胺類(lèi)等）。 一、水樣的類(lèi)型 污染源間的水樣種類(lèi) —— 按分析項(xiàng)目 水樣 名稱(chēng) 采樣方式 適用情況 采樣體積/mL