【正文】
90 ~ 195 80 ~ 87 花生油 189 ~ 199 83 ~ 105 自然界普通脂質(zhì)的皂化值及碘值 ( 3) 氧化 脂肪所含的不飽和脂肪酸與分子氧作用后,可產(chǎn)生脂肪酸過氧化物。脂肪酸過氧化物在空氣中可氧化成膠狀復(fù)雜化合物。不飽和甚高的油類暴露在空氣中后,也發(fā)生這種氧化。工業(yè)上利用這種性質(zhì)作油漆之用,如桐油暴露在空氣中可得一層堅硬而有彈性的固體薄膜,可作防雨防腐膜,這種現(xiàn)象叫脂質(zhì)的 干化 。生活細胞中的不飽和脂肪酸被活性氧(自由基氧)氧化產(chǎn)生的過氧化物可破壞細胞結(jié)構(gòu)。 ( 4)酸敗 天然油脂暴露在空氣中經(jīng)相當時間后敗壞而發(fā)生臭味的現(xiàn)象叫 酸敗 。此現(xiàn)象在溫暖季節(jié)更易發(fā)生。酸敗的原因有二: ①脂質(zhì)因長期經(jīng)光和熱或微生物的作用而被水解放出自由脂酸,低分子脂酸就有臭味。②因空氣中的氧使不飽和脂酸氧化,產(chǎn)生醛和酮,也有臭味。 油脂中的游離脂酸含量常用酸值表示。中和 1g油脂中的游離脂酸所需的 KOH的質(zhì)量( mg)稱為該油脂的 酸值 。 ( 5) 乙?;? 含羥酸的甘油酯和醋酸酐作用即成乙?;ィㄒ阴;c羥基結(jié)合)。 H OH C R (CH2)x CO 3 C3H5O3 +3(CH3CO)2O H O C R (CH2)x CO 3 C3H5O3 CO CH3 +3CH3COOH 脂肪的羥基化程度是用乙酰值(乙酰價)來表示的,中和 1g乙酰酯經(jīng)皂化釋出的乙酸所需的 KOH毫克數(shù)。從乙酰值的大小可以推知樣品中所含羥基的多少。 二、磷脂 磷脂包括 甘油醇磷脂 和 鞘氨醇磷脂 兩類。前者是甘油醇酯衍生物,后者是鞘氨醇酯的衍生物。磷脂是細胞膜的重要成分。 甘油醇磷脂是由 甘油、脂肪酸、磷酸和其它基團 (如膽堿、乙醇胺、絲氨酸、脂性醛基、脂?;蚣〈嫉戎械囊换騼煞N)組成,是磷脂酸的衍生物。磷脂酸是生物體內(nèi)自身合成的。 O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O OH OH R1 3磷脂酸 O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O OH OH R1 X 甘油醇磷脂的通式 甘油醇磷脂包括磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇、醛縮磷脂和雙磷脂酰甘油。但其中最重要的是磷脂酰膽堿(卵磷脂)和磷脂酰乙醇胺(腦磷脂) O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O O OH R1 CH2CH2N(CH3)3 卵磷脂 + O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O OH OH R1 CH2CH2NH2 腦磷脂 卵磷脂廣布于動物體的腦、精液、紅細胞、腎上腺等組織中,在卵黃中的含量可高達 8%~ 10%。 腦磷脂是動植物體中含量十分豐富的磷脂。 第二節(jié) 脂肪的分解代謝 一、脂肪的酶促降解 脂肪在脂肪酶催化下水解,動物組織中存在 甘油三酯脂肪酶 、 甘油二酯脂肪酶 和 甘油單酯脂肪酶 ,此三種酶逐步將脂肪水解為甘油和游離脂肪酸。 甘油三酯 O C R2 O C CH2 CH2 H O O C C O O R1 R3 甘油二酯 O C R2 O C CH2 CH2 H O OH C O R1 甘油三酯脂肪酶 H2O R3COOH 甘油單酯 O C R2 O C CH2 CH2 H OH OH 甘油 CH CH2 CH2 OH OH OH 甘油二酯脂肪酶 H2O R1COOH 甘油單酯脂肪酶 H2O R2COOH 二,甘油的氧化分解及轉(zhuǎn)化 甘油 C CH2 CH2 OH OH OH H 甘油激酶 ATP ADP α 磷酸 甘油 C CH2OPO32 CH2 OH OH H 磷酸甘油脫氫酶 NAD+ NADH+H+ 磷酸二羥丙酮 C CH2OPO32 CH2 OH O 3磷酸甘油醛 糖異生作用 葡萄糖 丙酮酸 乙酰 CoA TCA CO2+H2O 磷酸丙糖 異構(gòu)酶 1mol甘油徹底氧化凈生成 三、脂肪酸的氧化 生物體內(nèi)脂肪酸的氧化分解有 β氧化、 α氧化和 ω 氧化等幾條不同的代謝途徑,但 β氧化是最重要的且占比例最大的代謝途徑。下面將對 β氧化和不飽和脂肪酸作一介紹。 (一)飽和脂肪酸的 β氧化作用 脂肪酸 在一系列酶的催化下, β 碳原子發(fā)生氧化,繼而碳鏈在 α 碳原子核 β 碳原子間斷裂,每次均生成一個二碳片斷 —— 乙酰 CoA和較原來少兩個碳原子的 脂酰CoA的過程,叫脂肪酸的 β氧化作用 。真核生物的脂肪酸分解代謝發(fā)生在線粒體基質(zhì)中,而原核生物發(fā)生在細胞溶膠中。 脂肪酸的活化 脂肪酸在進入線粒體基質(zhì)前,在與內(nèi)質(zhì)網(wǎng)或線粒體外膜相連的 脂酰輔酶 A合成酶 (又叫 脂肪酸硫激酶 Ⅰ ) 的催化下,先被活化成脂酰 CoA。由于反應(yīng)生成的 ppi立即被水解為兩分子的 pi,使總反應(yīng)不可逆,但總反應(yīng)是在 無機焦磷酸酶 催化焦磷酸釋放的能量驅(qū)動完成的。 R CH2CH2CH2COO+ATP R CH2CH2CH2CO AMP+ppi 脂肪酸 脂酰腺苷酸 +CoA R CH2CH2CH2CO AMP R CH2C