【正文】 物 植物中常見的低聚糖 3. 多（聚糖類） ? 多（聚）糖類 (polysaccharides)由 10個以上單糖分子聚合而成，通常由幾百甚至幾千個單糖分子組成。 ? 由一種單糖組成的多糖，稱為均多糖 (homosaccharide)。由二種以上不同的單糖組成的多糖，稱雜多糖(heterosaccharide)。 ? 在多糖結(jié)構(gòu)中除單糖外，還含有糖醛酸、去氧糖、氨基糖與糖醇等，且可有別的取代基。 淀粉 (starch) ? 為 D葡萄糖的高聚物，通式為 (C6H10O5)n。淀粉是植物體內(nèi)貯藏的營養(yǎng)物質(zhì)，具有一定的形態(tài)，通常為白色顆粒狀粉末，不溶于冷水、乙醇及有機(jī)溶劑，在熱水中形成膠體溶液，可被稀酸水解成葡萄糖，也可被淀粉酶水解成麥芽糖。 按淀粉的結(jié)構(gòu)可分為兩類： ? 支鏈淀粉，由 1000個以上 D葡萄吡喃糖以 α1,4連接，并帶有 α1,6連接的支鏈 ， 在熱水中膨脹成粘膠狀 ，遇碘液呈紫色或紅紫色 。 ?? ? 直鏈淀粉，由約 300350個 D葡萄吡喃糖以 α1,4連接而成 ， 可溶于熱水 ， 遇碘液顯深藍(lán)色 。 ?? ? 淀粉通常無明顯的藥理作用，大量用作制取葡萄糖的原料，在制劑中常作為賦形劑、潤滑劑或保護(hù)劑。淀粉粒的形態(tài)結(jié)構(gòu)是生藥顯微鑒定的特征之一。?? 菊糖 (inulin) ? 為約 35個 D果糖以 2β， 1連接而成，最后接 D葡萄糖。菊糖遇乙醇可形成球狀結(jié)晶，遇碘液不顯色。 ? 廣泛分布于菊科和桔?？浦参镏小? 樹膠 (gum) ? 樹膠是一種有分支結(jié)構(gòu)的雜多糖，水解后產(chǎn)生 L阿拉伯糖、 L鼠李糖、 D葡萄糖醛酸等。糖醛酸常與鈣、鎂、鉀結(jié)合成鹽。主要分布于薔薇科、豆科、蕓香科與梧桐科等多種植物。 ? 樹膠有阿拉伯膠 (acacia)、西黃芪膠 (tragacanth)、杏膠、桃膠等，主要用作制劑的賦形劑、混懸劑、粘合劑和乳化劑。 動物多糖 ? 肝糖元 (glycogan)：是動物的貯藏養(yǎng)料，存在于肌肉與肝臟中。其結(jié)構(gòu)與膠淀粉相似，遇碘液呈紅褐色。 ? 甲殼素 (chitin)：主要存在于昆蟲、甲殼類動物的外殼和大多數(shù)真菌的細(xì)胞壁中。 其結(jié)構(gòu)與纖維素類似，由 N乙酰葡萄糖胺以1?→4 反向連接的直鏈結(jié)構(gòu)多糖 ， 不溶于水，對稀酸和堿都很穩(wěn)定。甲殼素的水解產(chǎn)物葡萄糖胺是重要的合成原料。 ? 肝素 (heparin)： 是分子量約 5000~15000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。由 A、 B兩種二糖單元組成。此外肝素的糖鏈上常接有絲氨酸或小分子肽。肝素具有很強(qiáng)的抗凝血作用，臨床用于預(yù)防和治療血栓的形成。 ? 硫酸軟骨素 (chondroitin sulgate)： 是保持動物組織水分和彈性的一類酸性粘多糖，是魚類和哺乳動物軟骨的主要成分，主要有軟骨素 A、 B、 C等數(shù)種。硫酸軟骨素 C是由 D葡萄糖醛酸 1?→3 和 D半乳糖 1?→4 相間連接而成的直鏈分子，在半乳糖羥基的 C6羥基上有硫酸酯化。一般在生物體內(nèi)與蛋白質(zhì)結(jié)合成粘多糖 蛋白復(fù)合體(proteoglycan)而存在。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經(jīng)痛、風(fēng)濕痛，并具有降低血脂，改善動脈粥樣硬化癥狀的作用。 ? 透明質(zhì)酸 (hyaluronicacid)：為酸性粘多糖，存在于眼球玻璃體、關(guān)節(jié)液、皮膚等組織中作為潤滑劑，并能阻止微生物的入侵。由 D葡萄糖醛酸 1?→3 連接 N乙酰氨基葡萄糖形成的重復(fù)二糖單位，每一個重復(fù)二糖單位彼此以 1?→4 鍵結(jié)合而成?，F(xiàn)在作為化妝品的基質(zhì)使用。 糖類成分的鑒別 ? 1. Fehling試驗(yàn) 生藥的水浸液加 Fehling試劑（堿性酒石酸酮試液甲、乙，臨用時等量混合），于沸水浴加熱數(shù)分若有還原性糖類成分存在，則產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。若有非還原性低聚糖及多糖存在，則必須加稀酸水解后，才能與 Fehling試劑呈陽性反應(yīng)。 ? 2. Molish試驗(yàn) 生藥水浸液，加 ??萘酚試劑數(shù)滴，搖勻后沿管壁滴加濃硫酸，若有糖類成分與甙類存在，則在二液面交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)。 ? 3. 成脎試驗(yàn) 生藥的水浸液與鹽酸苯肼液共熱，只要有糖類成分存在，即生成黃色的糖脎結(jié)晶。鏡檢結(jié)晶，可視結(jié)晶的形狀而鑒定出糖的種類。 ? 4. 色譜法 取生藥浸出液（多糖類需水解），以某種糖為對照品一起進(jìn)行層析檢測。常用紙層析法，正丁醇 乙酸 水（ 4 : 1 : 5上層）作展開劑，新配制的氨化硝酸銀溶液為顯色劑，結(jié)果還原糖形成黑色斑點(diǎn)。 ? 5. GC和 GCMS分析 糖類化合物可以制成甲醚、乙?；蛉谆柰榛苌?，采用 GC和 GCMS色譜分析法進(jìn)行定性、定量鑒別。 （ 二） 苷類 ? 概念：苷 (glycosides)又稱甙、配糖體或糖雜體(heteroside)，是由糖或糖的衍生物與非糖化合物以苷鍵方式結(jié)合而成的一類化合物，苷的非糖部分稱為苷元 (aglycone)。 ? 組成甙類的糖有單糖、雙糖和低聚糖，最常見的是葡萄糖與鼠李糖，在強(qiáng)心苷中還有 α 去氧糖。 分類 ? 根究苷元的結(jié)構(gòu)類型、結(jié)合特異的理化性質(zhì)和生理活性進(jìn)行分類命名，如氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黃酮苷、皂苷、強(qiáng)心苷、香豆素苷、環(huán)烯醚萜苷等。 ? 根據(jù)苷鍵原子的不同分為 O苷、 S苷、 N苷和 C苷等類型，在自然界存在最多的是 O苷。 苷元 O苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H N C 6 H 1 1 O 5 NRR ( H )RR ( H )苷元 S苷 苷元 N苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H R C 6 H 1 1 O 5 R苷元 C苷 氧苷（ O苷） ? 醇苷為化合物的醇羥基與糖結(jié)合而成的苷。在藻類、毛莨科、楊柳科、景天科、豆科植物中有分布。如毛莨科中的毛莨苷 (ranunculin)是原白頭翁素 (proanemonin)的 β D葡萄糖苷，苷元有抗菌作用，毛柳皮中的毛柳苷 (salidroside)有解熱鎮(zhèn)痛作用。 ? 酚苷由苷元的酚羥基與糖結(jié)合而成。廣泛分布于植物界，在杜鵑花科、木犀科和柳屬 (Salix)、楊屬 (Populis)、芍藥屬 (Paeonis)、松屬 (Pinus)等科屬植物中較多，不少具有一定的生理活性。 O HOC H 2 O HO HO HO C H 2OOO HOC H 2 O HO HO HO C H 2 O HO HOC H 2 O HO HO HO C H 2 C H 2 O HO HOC H 2 O HO HO HOH O O C毛莨苷 (ranunculin) 天麻苷（ gastrodin) 水楊苷 紅景天苷 ? 氰苷 (ayanogenicglycoside)是由含氰基 (CN)的氰醇衍生物和 1～ 2個單糖結(jié)合而成。主要是指 α 羥腈苷，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn) 50余種，分布廣泛。常見于薔薇科植物的種子、葉和樹皮中，如苦杏仁、桃仁、枇杷仁、野櫻皮等，還分布于毛莨科、忍冬科、豆科、亞麻科、大戟科、景天科等植物中。 O HO