【正文】 第二章生藥的化學成分及其生物合成 主要內(nèi)容 ? 生物的初生代謝與次生代謝 ? ?? 生藥的化學成分 ? ?? 植物化學成分的生源與生物合成 第一節(jié)生物的初生代謝與次生代謝 ? 生物為了維持生存、生長、繁殖等生命活動，必須不斷地與周圍環(huán)境進行物質(zhì)交換，在此過程中所發(fā)生的物質(zhì)合成、轉(zhuǎn)化和分解的化學變化，總稱為代謝 (metabolism)。 ? 合成生命活動必需物質(zhì)的代謝過程稱為初生代謝 (primary metabolism)，所生成的物質(zhì)有蛋白質(zhì)類、氨基酸類、糖類、脂肪類、 RNA、 DNA等，這些產(chǎn)物稱為初生代謝產(chǎn)物 (primary metabolites)。 ? 利用初生代謝產(chǎn)物產(chǎn)生對植物本身無明顯作用的化合物，如：甙類、生物堿類、萜類、內(nèi)酯類、酚類化合物等，它們稱為次生代謝產(chǎn)物 (secondary metabolites)，這個代謝過程稱次生代謝 (secondary metabolism)。 第二節(jié)生藥的化學成分 ? 糖類及苷類 ? ?? 皂苷類 ? ?? 強心苷類 ? ?? 生物堿類 ? ?? 醌類 ? ?? 香豆素類 ? ?? 黃酮類 ? ?? 萜類和揮發(fā)油類 ? ?? 其他成分 一、糖類及苷類 ? （ 一）、糖類 ? 糖類 (suger， saccharides)又稱碳水化合物(carbohydrates)，廣泛分布于生物體內(nèi)，為植物光合作用的初生產(chǎn)物。糖類不僅是植物體內(nèi)的貯藏養(yǎng)料，而且是生物合成其他有機化合物的前體。按照組成糖類成分的糖基個數(shù)，可將糖類分為單糖、低聚糖和多糖三類。 1. 單糖類 ? 單糖類 (monosaccharides)通式 (CH2O)n，是具有多羥基的醛 (醛糖類 aldoses)或酮 (酮糖類 ketoses)。 ? 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的天然單糖有 200多種， n=3～ 8，而以五碳(戊糖， pentose)、六碳 (己糖， hexose)單糖最多見。 ? 大多數(shù)單糖在生物休內(nèi)是呈結(jié)合狀態(tài)的，僅葡萄糖(glucose)和果糖 (fructose)等少數(shù)單糖呈游離狀態(tài)存在。 常見的單糖 ? 五碳醛糖 (aldopentoses)： L阿拉伯糖 (Larabinose)、D木糖 (Dxylose)、 D核糖 (Dribose)等。 ? 甲基五碳醛糖： D夫糖 (Dfucose)、 L鼠李糖 (Lrhamnose)等。 ? 六碳醛糖 (aldohexoses)： D葡萄糖 (Dglucose)、 D甘露糖 (Dmannose)、 D半乳糖 (Dgalactose)等。 ? 六碳酮糖 (ketohexose)： D果糖 (Dfructose)、 L山梨糖 (Lsorbose)等。 OO HH OO HO HO H ( ? )( ? )OO HO HO HO HC H 2 O H( ? )( ? )OH OO HO HO H( ? )( ? )OO HO HO HO HC H 2 O H( ? )( ? )H OL阿拉伯糖 (larabinose) D木糖 (Dxylose) OH OO HO HO H( ? )( ? )OH 3 CH OO HO HO HO H( ? )( ? )O HH 3 CL鼠李糖 (Lrhamnose) D夫糖 (Dfucose) OH OH OO HO HO HO H( ? )( ? )OH OH OO HO HO HO H( ? )( ? )OO HH OO HO HO HO H( ? )( ? )D葡萄糖 (Dglucose) D甘露糖 (Dmannose) D半乳糖 (Dgalactose) OO HO HR 1R 2C H 2 O H( )( ) R 1 R 2? ?? ?? C H 2 O H O H? ?? O H C H 2 O HD果糖 (Dfructose) 特殊的單糖 ? 去氧糖 (deoxysugars)：單糖分子的一個或二個羥基被氫原子替代的糖叫去氧糖。如： D洋地黃毒糖 (Ddigitoxose)、 L夾竹桃糖 (Loleandrose)等。 ? 分枝碳鏈糖：如： D芹菜糖 (Dapiose)、 D金縷梅糖 (Dhamanelose)、鏈霉糖 (streptose)等。 ? 氨基糖 (amino sugar)：單糖分子的一個或幾個醇羥基被氨基替代的糖叫氨基糖。大多存在于地衣、微生物和動物中。如存在于龍蝦甲殼中的 2氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 )。常用的 慶大霉素、青霉素、卡那霉素都屬于氨基糖甙類。 D洋地黃毒糖 (Ddigitoxose) O HOC H 3O HO HO HOC H 2 O HO HO HN H 22氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 ) 單糖衍生物 ? 糖醇：單糖分子的醛或酮基還原成羥基后所得的多元醇稱糖醇。如： D山梨醇（ Dsorbitol）等。 ? 糖醛酸：單糖分子的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸，如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)、半乳糖醛酸(galacturonicacid)等。 ? 糖的磷酸酯：如 α D葡萄糖磷酸酯等。 ? 環(huán)醇類：最多見的是肌醇 (inositols)。 OH OH OO HO HH O O CO H( ? )( ? )OO HH OO HO HH O O CO H( ? )( ? )葡萄糖醛酸 (glucuronicacid) 半乳糖醛酸 (galacturonicacid) O HC H 2 O HH OH OO HO HD山梨糖（ Dsorbitol） 2. 低聚糖類 ? 低聚糖類 (oligosaccharides)由 2～ 9個單糖分子聚合而成。目前僅發(fā)現(xiàn)由 2～ 5個單糖分子組成的低聚糖，分別稱為雙糖（如蔗糖、麥芽糖）、三糖（如龍膽三糖、甘露三糖）、四糖（如水蘇糖）、五糖（如毛蕊糖）等。在植物體內(nèi)分布最廣又呈游離狀態(tài)的低聚糖是蔗糖。 理化性質(zhì) ? 低聚糖大多由不同的糖聚合而成，也可由相同的單糖聚合而成，如麥芽糖、海藻糖。 ? 低聚糖與單糖類似，為結(jié)晶性，部分糖有甜味。易溶于水，難溶或不溶于有機溶劑。易被酶或酸水解成單糖而具旋光性。當分子中有游離醛基或酮基時，具有還原性。如麥芽糖、乳糖；當分子中沒有游離醛基或酮基時，不具有還原性。如蔗糖、龍膽三糖。 類型 名稱 單糖組成 主要存在 雙糖 蔗糖 (sucrose) 葡萄糖，果糖 甘蔗、甜菜 麥芽糖 (maltose) 2分子葡萄糖 淀粉經(jīng)酶水解 乳糖 (lactose) 葡萄糖，半乳糖 哺乳動物乳汁如牛奶 海藻糖(trehalose) 2分子葡萄糖 酵母、麥角等真菌 三糖 龍膽三糖(gentianose) 果糖， 2分子葡萄糖 龍膽屬某些植物 棉子糖 (raffinose) 半乳糖，葡萄糖，果糖 棉籽 鼠李三糖(rhamninose) 乳糖， 2分子鼠李糖 鼠李屬某些 植物 四糖 水蘇糖 (stachyose) 葡萄糖，果糖， 2分子半乳糖 水蘇屬某些 植