第二章生藥的化學(xué)成分及其生物合成-wenkub
2022-10-22 12:32:14 本頁(yè)面
【正文】 H 3O HO HO HOC H 2 O HO HO HN H 22氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 ) 單糖衍生物 ? 糖醇：?jiǎn)翁欠肿拥娜┗蛲€原成羥基后所得的多元醇稱糖醇。 ? 環(huán)醇類：最多見(jiàn)的是肌醇 (inositols)。 理化性質(zhì) ? 低聚糖大多由不同的糖聚合而成，也可由相同的單糖聚合而成，如麥芽糖、海藻糖。當(dāng)分子中有游離醛基或酮基時(shí)，具有還原性。 ? 由一種單糖組成的多糖，稱為均多糖 (homosaccharide)。淀粉是植物體內(nèi)貯藏的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，具有一定的形態(tài)，通常為白色顆粒狀粉末，不溶于冷水、乙醇及有機(jī)溶劑，在熱水中形成膠體溶液，可被稀酸水解成葡萄糖，也可被淀粉酶水解成麥芽糖。淀粉粒的形態(tài)結(jié)構(gòu)是生藥顯微鑒定的特征之一。 樹(shù)膠 (gum) ? 樹(shù)膠是一種有分支結(jié)構(gòu)的雜多糖，水解后產(chǎn)生 L阿拉伯糖、 L鼠李糖、 D葡萄糖醛酸等。 動(dòng)物多糖 ? 肝糖元 (glycogan)：是動(dòng)物的貯藏養(yǎng)料，存在于肌肉與肝臟中。甲殼素的水解產(chǎn)物葡萄糖胺是重要的合成原料。肝素具有很強(qiáng)的抗凝血作用，臨床用于預(yù)防和治療血栓的形成。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經(jīng)痛、風(fēng)濕痛，并具有降低血脂，改善動(dòng)脈粥樣硬化癥狀的作用。 糖類成分的鑒別 ? 1. Fehling試驗(yàn) 生藥的水浸液加 Fehling試劑（堿性酒石酸酮試液甲、乙，臨用時(shí)等量混合），于沸水浴加熱數(shù)分若有還原性糖類成分存在，則產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。鏡檢結(jié)晶，可視結(jié)晶的形狀而鑒定出糖的種類。 （ 二） 苷類 ? 概念：苷 (glycosides)又稱甙、配糖體或糖雜體(heteroside)，是由糖或糖的衍生物與非糖化合物以苷鍵方式結(jié)合而成的一類化合物，苷的非糖部分稱為苷元 (aglycone)。 苷元 O苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H N C 6 H 1 1 O 5 NRR ( H )RR ( H )苷元 S苷 苷元 N苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H R C 6 H 1 1 O 5 R苷元 C苷 氧苷（ O苷） ? 醇苷為化合物的醇羥基與糖結(jié)合而成的苷。廣泛分布于植物界，在杜鵑花科、木犀科和柳屬 (Salix)、楊屬 (Populis)、芍藥屬 (Paeonis)、松屬 (Pinus)等科屬植物中較多，不少具有一定的生理活性。 O HOC H 2 O HO HO HOC HN C苦杏仁苷（ amygdalin) 氰苷的鑒別試驗(yàn) ? 苦味酸鈉試驗(yàn)：將生藥研碎，取 ，加數(shù)滴水潤(rùn)濕，加塞密閉，管口內(nèi)懸掛一條用碳酸鈉溶液潤(rùn)濕的苦味酸試紙，將試管置 40～ 50℃ 水浴進(jìn)行酶解，試紙轉(zhuǎn)為磚紅色，若是懸掛聯(lián)苯胺 硫酸銅試紙，則應(yīng)生成聯(lián)苯胺氧化物而使試紙變藍(lán)。 ? Molishi試驗(yàn) ? Fehling試驗(yàn)，水解前后進(jìn)行。 ? 根據(jù)皂苷水解后生成皂苷元的結(jié)構(gòu)，可分為三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)與甾體皂苷 (steroidal saponins)兩大類。 ?? ? 三萜皂甙元的結(jié)構(gòu)可分為四環(huán)三萜 (tetracyclic triterpenoids)及五環(huán)三萜（ pentacyclic triterpenoids)。 OH HOH HABCDEF135891 01 1 1 31 41 61 72 02 12 22 52 6 2 71 81 9? 依照螺旋甾烷結(jié)構(gòu)中 C25的構(gòu)型和 F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，又可將其分為以下四種類型。 ? ?? (4)變形螺甾烷醇 (pseudospirostanol)型： F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。 ? 人參皂苷具強(qiáng)壯、大補(bǔ)元?dú)庾饔茫?duì)某些病理狀態(tài)的機(jī)體起雙向調(diào)節(jié)作用。加醋酐 濃硫酸（ 20： 1），三萜皂苷產(chǎn)生黃 → 紅 →紫 → 藍(lán)色等顏色變化，而甾體皂苷最后出現(xiàn)綠色。 ? 強(qiáng)心苷的基本結(jié)構(gòu)是由甾醇母核和連在 C17位上的不飽和的共軛內(nèi)酯環(huán)構(gòu)成苷元部分，然后通過(guò)甾醇母核 C3位上的羥基和糖縮合成。 OO HO C H 3C H 3O HROO HO C H 3C H 3O HROO HO RC H 3O HOO HO HC H 3O HO HL夾竹桃糖 R=H D地支糖 R=H D毛地黃毒糖 R=H D雞納糖 L黃花夾竹桃唐 R=OH D毛地黃糖 R=OH D加拿大麻塘 R=CH3 強(qiáng)心甙的鑒別反應(yīng) ? Kedde試劑： 3， 5二硝基苯甲酸 1g溶于 50ml甲醇，加 1mol/L KOH溶液 50ml。如含有 2去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或綠色。氮通常在環(huán)中，分子中含有碳、氫、氧和氮四種元素，極少不含氧原子。 ? 蛙類、蟾蜍、某些昆蟲(chóng)、加拿大海貍等動(dòng)物中也存在生物堿。 ? 黃連中的小檗堿 (berberine)用于抗菌消炎； ? 麻黃中的麻黃堿 (ephedrine)用于平喘； ? 蘿芙木中的利血平 (reserpine)用于降壓； ? 喜樹(shù)中的喜樹(shù)堿 (camptothecine)與長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春新堿 (vincristine)用于抗腫瘤等。試驗(yàn)中，應(yīng)對(duì)供試液進(jìn)行純化精制，純度愈高，顯色愈明顯。KI)：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成桔紅色沉淀 [Alk ? (2)碘 碘化鉀試劑 (Wagner試劑， I2 ? (3)碘化汞鉀試劑 (Mayer試劑， HgI2I 2WO3)：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。 常用的沉淀劑（續(xù)） ? (6)苦味酸試劑 (Hager試劑 )：在中性溶液中與生物堿生成淡黃色沉淀。 常用的顯色劑 ? (1)礬酸銨 濃硫酸溶液 (Mandelin試劑 )：為 1%礬酸銨的濃硫酸溶液。在使用時(shí)應(yīng)注意，該試劑與蛋白質(zhì)也能顯色。 ? (5)濃硝酸：該試劑能與小檗堿顯棕紅色，與秋水仙堿顯藍(lán)色，與烏頭堿顯紅棕色，與咖啡堿不顯色。 ooo o ooo o oo1 23458 91 012458 91 01234568 91 0 苯醌類 (benzoquinones) 對(duì)苯醌 Pquinone 鄰苯醌 Oquinone 。 ? 應(yīng)用 — 抗菌抗癌等生理活性； 染料和指示劑的母體。該試劑能與可待因顯藍(lán)色，與嗎啡顯紫紅色，與咖啡堿不顯色。 ? (2)鉬酸銨（鈉） 濃硫酸溶液 (Frobde 試劑 )：為 1%鉬酸銨或鉬酸鈉的濃硫酸溶液。由于不同生物堿產(chǎn)生的結(jié)晶形狀常不同，可用于鑒別。I 2MoO3)：在中性或酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成鮮黃色或棕黃色沉淀。HIHI(BiI3)n，為一種絡(luò)鹽， Alk表示生物堿，下同 ]。 ? 通常先選用 3種以上不同的生物堿沉淀劑進(jìn)行試驗(yàn)，若均為負(fù)反應(yīng)，則肯定無(wú)生物堿存在；若呈正反應(yīng)，則必須精制后再試驗(yàn)，第二次再呈正反應(yīng)，才可確證存在生物堿。利用這些沉淀反應(yīng)，不但可以預(yù)試生物堿的存在與否，也可以用于生物
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