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第二章生藥的化學成分及其生物合成-wenkub

2022-10-22 12:32:14 本頁面
 

【正文】 H 3O HO HO HOC H 2 O HO HO HN H 22氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 ) 單糖衍生物 ? 糖醇:單糖分子的醛或酮基還原成羥基后所得的多元醇稱糖醇。 ? 環(huán)醇類:最多見的是肌醇 (inositols)。 理化性質 ? 低聚糖大多由不同的糖聚合而成,也可由相同的單糖聚合而成,如麥芽糖、海藻糖。當分子中有游離醛基或酮基時,具有還原性。 ? 由一種單糖組成的多糖,稱為均多糖 (homosaccharide)。淀粉是植物體內貯藏的營養(yǎng)物質,具有一定的形態(tài),通常為白色顆粒狀粉末,不溶于冷水、乙醇及有機溶劑,在熱水中形成膠體溶液,可被稀酸水解成葡萄糖,也可被淀粉酶水解成麥芽糖。淀粉粒的形態(tài)結構是生藥顯微鑒定的特征之一。 樹膠 (gum) ? 樹膠是一種有分支結構的雜多糖,水解后產生 L阿拉伯糖、 L鼠李糖、 D葡萄糖醛酸等。 動物多糖 ? 肝糖元 (glycogan):是動物的貯藏養(yǎng)料,存在于肌肉與肝臟中。甲殼素的水解產物葡萄糖胺是重要的合成原料。肝素具有很強的抗凝血作用,臨床用于預防和治療血栓的形成。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經痛、風濕痛,并具有降低血脂,改善動脈粥樣硬化癥狀的作用。 糖類成分的鑒別 ? 1. Fehling試驗 生藥的水浸液加 Fehling試劑(堿性酒石酸酮試液甲、乙,臨用時等量混合),于沸水浴加熱數分若有還原性糖類成分存在,則產生磚紅色氧化亞銅沉淀。鏡檢結晶,可視結晶的形狀而鑒定出糖的種類。 ( 二) 苷類 ? 概念:苷 (glycosides)又稱甙、配糖體或糖雜體(heteroside),是由糖或糖的衍生物與非糖化合物以苷鍵方式結合而成的一類化合物,苷的非糖部分稱為苷元 (aglycone)。 苷元 O苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H N C 6 H 1 1 O 5 NRR ( H )RR ( H )苷元 S苷 苷元 N苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H R C 6 H 1 1 O 5 R苷元 C苷 氧苷( O苷) ? 醇苷為化合物的醇羥基與糖結合而成的苷。廣泛分布于植物界,在杜鵑花科、木犀科和柳屬 (Salix)、楊屬 (Populis)、芍藥屬 (Paeonis)、松屬 (Pinus)等科屬植物中較多,不少具有一定的生理活性。 O HOC H 2 O HO HO HOC HN C苦杏仁苷( amygdalin) 氰苷的鑒別試驗 ? 苦味酸鈉試驗:將生藥研碎,取 ,加數滴水潤濕,加塞密閉,管口內懸掛一條用碳酸鈉溶液潤濕的苦味酸試紙,將試管置 40~ 50℃ 水浴進行酶解,試紙轉為磚紅色,若是懸掛聯苯胺 硫酸銅試紙,則應生成聯苯胺氧化物而使試紙變藍。 ? Molishi試驗 ? Fehling試驗,水解前后進行。 ? 根據皂苷水解后生成皂苷元的結構,可分為三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)與甾體皂苷 (steroidal saponins)兩大類。 ?? ? 三萜皂甙元的結構可分為四環(huán)三萜 (tetracyclic triterpenoids)及五環(huán)三萜( pentacyclic triterpenoids)。 OH HOH HABCDEF135891 01 1 1 31 41 61 72 02 12 22 52 6 2 71 81 9? 依照螺旋甾烷結構中 C25的構型和 F環(huán)的環(huán)合狀態(tài),又可將其分為以下四種類型。 ? ?? (4)變形螺甾烷醇 (pseudospirostanol)型: F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。 ? 人參皂苷具強壯、大補元氣作用,并對某些病理狀態(tài)的機體起雙向調節(jié)作用。加醋酐 濃硫酸( 20: 1),三萜皂苷產生黃 → 紅 →紫 → 藍色等顏色變化,而甾體皂苷最后出現綠色。 ? 強心苷的基本結構是由甾醇母核和連在 C17位上的不飽和的共軛內酯環(huán)構成苷元部分,然后通過甾醇母核 C3位上的羥基和糖縮合成。 OO HO C H 3C H 3O HROO HO C H 3C H 3O HROO HO RC H 3O HOO HO HC H 3O HO HL夾竹桃糖 R=H D地支糖 R=H D毛地黃毒糖 R=H D雞納糖 L黃花夾竹桃唐 R=OH D毛地黃糖 R=OH D加拿大麻塘 R=CH3 強心甙的鑒別反應 ? Kedde試劑: 3, 5二硝基苯甲酸 1g溶于 50ml甲醇,加 1mol/L KOH溶液 50ml。如含有 2去氧糖存在,醋酸層漸呈藍色或綠色。氮通常在環(huán)中,分子中含有碳、氫、氧和氮四種元素,極少不含氧原子。 ? 蛙類、蟾蜍、某些昆蟲、加拿大海貍等動物中也存在生物堿。 ? 黃連中的小檗堿 (berberine)用于抗菌消炎; ? 麻黃中的麻黃堿 (ephedrine)用于平喘; ? 蘿芙木中的利血平 (reserpine)用于降壓; ? 喜樹中的喜樹堿 (camptothecine)與長春花中的長春新堿 (vincristine)用于抗腫瘤等。試驗中,應對供試液進行純化精制,純度愈高,顯色愈明顯。KI):在酸性溶液中與生物堿反應生成桔紅色沉淀 [Alk ? (2)碘 碘化鉀試劑 (Wagner試劑, I2 ? (3)碘化汞鉀試劑 (Mayer試劑, HgI2I 2WO3):在酸性溶液中與生物堿反應生成灰白色沉淀。 常用的沉淀劑(續(xù)) ? (6)苦味酸試劑 (Hager試劑 ):在中性溶液中與生物堿生成淡黃色沉淀。 常用的顯色劑 ? (1)礬酸銨 濃硫酸溶液 (Mandelin試劑 ):為 1%礬酸銨的濃硫酸溶液。在使用時應注意,該試劑與蛋白質也能顯色。 ? (5)濃硝酸:該試劑能與小檗堿顯棕紅色,與秋水仙堿顯藍色,與烏頭堿顯紅棕色,與咖啡堿不顯色。 ooo o ooo o oo1 23458 91 012458 91 01234568 91 0 苯醌類 (benzoquinones) 對苯醌 Pquinone 鄰苯醌 Oquinone 。 ? 應用 — 抗菌抗癌等生理活性; 染料和指示劑的母體。該試劑能與可待因顯藍色,與嗎啡顯紫紅色,與咖啡堿不顯色。 ? (2)鉬酸銨(鈉) 濃硫酸溶液 (Frobde 試劑 ):為 1%鉬酸銨或鉬酸鈉的濃硫酸溶液。由于不同生物堿產生的結晶形狀常不同,可用于鑒別。I 2MoO3):在中性或酸性溶液中與生物堿反應生成鮮黃色或棕黃色沉淀。HIHI(BiI3)n,為一種絡鹽, Alk表示生物堿,下同 ]。 ? 通常先選用 3種以上不同的生物堿沉淀劑進行試驗,若均為負反應,則肯定無生物堿存在;若呈正反應,則必須精制后再試驗,第二次再呈正反應,才可確證存在生物堿。利用這些沉淀反應,不但可以預試生物堿的存在與否,也可以用于生物
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