第二章生藥的化學(xué)成分及其生物合成(參考版)
2024-10-15 12:32本頁(yè)面
【正文】 ooo o ooo o oo1 23458 91 012458 91 01234568 91 0 苯醌類(lèi) (benzoquinones) 對(duì)苯醌 Pquinone 鄰苯醌 Oquinone 。 ? 應(yīng)用 — 抗菌抗癌等生理活性； 染料和指示劑的母體。 ? (5)濃硝酸：該試劑能與小檗堿顯棕紅色，與秋水仙堿顯藍(lán)色，與烏頭堿顯紅棕色，與咖啡堿不顯色。該試劑能與可待因顯藍(lán)色，與嗎啡顯紫紅色，與咖啡堿不顯色。在使用時(shí)應(yīng)注意，該試劑與蛋白質(zhì)也能顯色。 ? (2)鉬酸銨（鈉） 濃硫酸溶液 (Frobde 試劑 )：為 1%鉬酸銨或鉬酸鈉的濃硫酸溶液。 常用的顯色劑 ? (1)礬酸銨 濃硫酸溶液 (Mandelin試劑 )：為 1%礬酸銨的濃硫酸溶液。由于不同生物堿產(chǎn)生的結(jié)晶形狀常不同，可用于鑒別。 常用的沉淀劑（續(xù)） ? (6)苦味酸試劑 (Hager試劑 )：在中性溶液中與生物堿生成淡黃色沉淀。I 2MoO3)：在中性或酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成鮮黃色或棕黃色沉淀。I 2WO3)：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。HI ? (3)碘化汞鉀試劑 (Mayer試劑， HgI2HI ? (2)碘 碘化鉀試劑 (Wagner試劑， I2(BiI3)n，為一種絡(luò)鹽， Alk表示生物堿，下同 ]。KI)：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成桔紅色沉淀 [Alk ? 通常先選用 3種以上不同的生物堿沉淀劑進(jìn)行試驗(yàn)，若均為負(fù)反應(yīng)，則肯定無(wú)生物堿存在；若呈正反應(yīng)，則必須精制后再試驗(yàn)，第二次再呈正反應(yīng)，才可確證存在生物堿。試驗(yàn)中，應(yīng)對(duì)供試液進(jìn)行純化精制，純度愈高，顯色愈明顯。利用這些沉淀反應(yīng)，不但可以預(yù)試生物堿的存在與否，也可以用于生物堿的精制，或在提取過(guò)程中，用于指示提取是否完全。 ? 黃連中的小檗堿 (berberine)用于抗菌消炎； ? 麻黃中的麻黃堿 (ephedrine)用于平喘； ? 蘿芙木中的利血平 (reserpine)用于降壓； ? 喜樹(shù)中的喜樹(shù)堿 (camptothecine)與長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春新堿 (vincristine)用于抗腫瘤等。有些科幾乎全科植物均含生物堿，如罌粟科。 ? 蛙類(lèi)、蟾蜍、某些昆蟲(chóng)、加拿大海貍等動(dòng)物中也存在生物堿。 ? 在地衣類(lèi)和苔蘚類(lèi)植物中，尚未發(fā)現(xiàn)生物堿。氮通常在環(huán)中，分子中含有碳、氫、氧和氮四種元素，極少不含氧原子。如毛地黃毒苷呈草綠色，羥基毛地黃毒苷呈洋紅色，異羥基毛地黃毒苷呈黃棕色（ a去氧糖）。如含有 2去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或綠色。乙型強(qiáng)心苷在堿性條件下不能產(chǎn)生活性次甲基，因而不能顯色（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）。 OO HO C H 3C H 3O HROO HO C H 3C H 3O HROO HO RC H 3O HOO HO HC H 3O HO HL夾竹桃糖 R=H D地支糖 R=H D毛地黃毒糖 R=H D雞納糖 L黃花夾竹桃唐 R=OH D毛地黃糖 R=OH D加拿大麻塘 R=CH3 強(qiáng)心甙的鑒別反應(yīng) ? Kedde試劑： 3， 5二硝基苯甲酸 1g溶于 50ml甲醇，加 1mol/L KOH溶液 50ml。 乙型 ? 又稱(chēng)蟾蜍甾烯型（ Bufadienolide），在 C17位上連接的是一個(gè) α， β及 γ， δ雙重不飽和的六元內(nèi)酯環(huán)，這一類(lèi)苷元除去是由 24個(gè)碳原子構(gòu)成的這一點(diǎn)與強(qiáng)心甾烯型不同外，其它甾醇母核的特點(diǎn)甲、乙型相似 。 ? 強(qiáng)心苷的基本結(jié)構(gòu)是由甾醇母核和連在 C17位上的不飽和的共軛內(nèi)酯環(huán)構(gòu)成苷元部分，然后通過(guò)甾醇母核 C3位上的羥基和糖縮合成。甾體皂苷加熱到 60℃ 即發(fā)生顏色變化，而三萜皂苷必須加熱至 100℃ 才能顯色。加醋酐 濃硫酸（ 20： 1），三萜皂苷產(chǎn)生黃 → 紅 →紫 → 藍(lán)色等顏色變化，而甾體皂苷最后出現(xiàn)綠色。 ? 有些甾體皂苷也有抗腫瘤、抗真菌、抑菌及降膽固醇作用，大量用作合成甾體激素的原料。 ? 人參皂苷具強(qiáng)壯、大補(bǔ)元?dú)庾饔?，并?duì)某些病理狀態(tài)的機(jī)體起雙向調(diào)節(jié)作用。 ? 內(nèi)服后能刺激消化道粘膜，反射地促進(jìn)呼吸道和消化道粘液腺的分泌，故具祛痰止咳的功效，如桔梗、遠(yuǎn)志、紫菀常用作祛痰藥。 ? ?? (4)變形螺甾烷醇 (pseudospirostanol)型： F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。 ? ?? (2)異螺甾烷醇 (isospirostanol)型： C25為 R構(gòu)型。 OH HOH HABCDEF135891 01 1 1 31 41 61 72 02 12 22 52 6 2 71 81 9? 依照螺旋甾烷結(jié)構(gòu)中 C25的構(gòu)型和 F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，又可將其分為以下四種類(lèi)型。在海洋生物中也有分布； 甾體皂甙 ? 甾體皂苷的皂苷元是由 27個(gè)碳原子組成，其不含羧基，呈中性，故又稱(chēng)中性皂苷。 ?? ? 三萜皂甙元的結(jié)構(gòu)可分為四環(huán)三萜 (tetracyclic triterpenoids)及五環(huán)三萜（ pentacyclic triterpenoids)。 三萜皂 苷 ? 皂苷元為 30個(gè)碳原子組成的三萜類(lèi)衍生物。 ? 根據(jù)皂苷水解后生成皂苷元的結(jié)構(gòu)，可分為三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)與甾體皂苷 (steroidal saponins)兩大類(lèi)。 ? 這些試劑遇多糖類(lèi)成分亦呈陽(yáng)性反應(yīng)。 ? Molishi試驗(yàn) ? Fehling試驗(yàn)，水解前后進(jìn)行。 ? S苷主要存在于十字花科某些生藥中，如硫甙 (sulfuric glycoside)； ? C苷包括某些蒽醌苷、蘆薈苷 (barbaloin)，某些黃酮苷、芒果苷 (mangiferin)等； ? N苷除植物中個(gè)別甙外、主要是核苷 (naclcoside)、鳥(niǎo)苷 (guanoside)與腺苷 (adenosine)等。 O HOC H 2 O HO HO HOC HN C苦杏仁苷（ amygdalin) 氰苷的鑒別試驗(yàn) ? 苦味酸鈉試驗(yàn)：將生藥研碎，取 ，加數(shù)滴水潤(rùn)濕，加塞密閉，管口內(nèi)懸掛一條用碳酸鈉溶液潤(rùn)濕的苦味酸試紙，將試管置 40～ 50℃ 水浴進(jìn)行酶解，試紙轉(zhuǎn)為磚紅色，若是懸掛聯(lián)苯胺 硫酸銅試紙，則應(yīng)生成聯(lián)苯胺氧化物而使試紙變藍(lán)。主要是指 α 羥腈苷，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn) 50余種，分布廣泛。廣泛分布于植物界，在杜鵑花科、木犀科和柳屬 (Salix)、楊屬 (Populis)、芍藥屬 (Paeonis)、松屬 (Pinus)等科屬植物中較多，不少具有一定的生理活性。如毛莨科中的毛莨苷 (ranunculin)是原白頭翁素 (proanemonin)的 β D葡萄糖苷，苷元有抗菌作用，毛柳皮中的毛柳苷 (salidroside)有解熱鎮(zhèn)痛作用。 苷元 O苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H S R C 6 H 1 1 O 5 S RC 6 H 1 1 O 5 O H H N C 6 H 1 1 O 5 NRR ( H )RR ( H )苷元 S苷 苷元 N苷 C 6 H 1 1 O 5 O H H R C 6 H 1 1 O 5 R苷元
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