化工熱力學(xué)第七章相平衡-閱讀頁
2025-01-11 07:54本頁面
【正文】 起的。由于分子間作用力不同提出了局部組成的概念 。利用 Boltzmann因子引入描述不同分子間的作用能，將微觀與宏觀聯(lián)系起來 。把局部組成概念引入 Flory—Huggins 提出的無熱溶液，用 微觀組成代替宏觀組成 . n Wilson Eq 主要三點(diǎn)：216。216。宏觀組成與局部組成的關(guān)系：g11,g22— 分子 1與 1，分子 2與 2間相互作用力的能量項(xiàng)。g21=g12n2. Wilson方程n 由推導(dǎo)可得：Vli ， Vlj 為液體摩爾體積對于三元體系，需要三個二元的相關(guān)參數(shù)。，如水，醇，碳等。精度高。?用 ASPEN PLUS 查到 水 乙醇 體系和 乙醇 乙酸乙酯 體系的Wilson 模型參數(shù)（有好幾套）。?因?yàn)?水 乙酸乙酯 體系是部分互溶體系 。 Wilson 方程是工程設(shè)計(jì)中應(yīng)用最廣泛的方程。 VLE， LLE。 由有限的基團(tuán)，去推算未知體系的物性。 基團(tuán)貢獻(xiàn)模型平衡曲線上汽相組成平均誤差 △y 為 177。 汽液平衡計(jì)算167。醋酸甲酯 79%水 20%乙醛 %水蒸氣醋酸甲酯 +水乙醛小于 %富乙醛的廢料蒸汽趕出乙醛裝置可節(jié)約的范圍10050 使塔底產(chǎn)物中乙醛含量小于% 時的蒸汽最小速率最大操作費(fèi)用的百分比在進(jìn)料中的乙醛含量（ mol% ）167。 中低壓汽液平衡計(jì)算三、 VLE計(jì)算Wilson 方程N(yùn)RTL方程UNIQUACMargules方程Van Laar方程UNIFAC（ i=1， 2……N ）或n 工程上需解決的 VLE計(jì)算類型開始輸入已知的 P， xi數(shù)據(jù)， 假設(shè) T，令計(jì)算 PSi， Φ Si， γ i是否第一次迭代？計(jì)算所有 yi計(jì)算計(jì)算調(diào)整 T是否變化 =1？打印結(jié)果T和 yi結(jié)束否是是否 P， xi求泡點(diǎn) T， yi否例題 71（ ) T ， xi求泡點(diǎn)壓力 P， yi例題 72（ )解 :由表的數(shù)據(jù)知：兩個純組分的飽和蒸汽壓共沸點(diǎn)數(shù)據(jù)開始輸入已知的 T， yi等所有參數(shù)， 假設(shè) P ，令計(jì)算 PSi， Φ Si第一次迭代計(jì)算所有計(jì)算計(jì)算調(diào)整 P是否變化 =1打印結(jié)果 P和 xi結(jié)束否是是否 T， yi 求露點(diǎn) P， xi否計(jì)算所有的 xi解：若有共沸點(diǎn)存在，則在等溫泡點(diǎn)曲線上出現(xiàn)極值。 P， yi ， 求露點(diǎn)溫度 T ， xi例題 73，例題 74（ ~172)綜上所述， VLE的計(jì)算步驟為：n 1）由實(shí)測的 VLE數(shù)據(jù)（ T,P,xi,yi)求的 γi。 如 A12， A21。167。對于敞開、均勻體系的 GibbsDuhem方程 ：（ 面積檢驗(yàn)法 ）2. 微分檢驗(yàn)法（ 點(diǎn)檢驗(yàn)法 ）對于低壓下的二元等溫?cái)?shù)據(jù) ： VE=0； dT=0 ∴ （ 1）式為（ 面積檢驗(yàn)法 ）對（ 2）式積分可得：1）恒溫汽液平衡數(shù)據(jù)事實(shí)上，由于實(shí)驗(yàn)誤差， SA不可能完全等于 SB對于中等非理想體系，只要 ：即可認(rèn)為 等溫 汽液平衡數(shù)據(jù)符合 熱力學(xué)一致性 。 2. 微分檢驗(yàn)法（ 點(diǎn)檢驗(yàn)法 ）x1ba0 1點(diǎn)檢驗(yàn)法 是以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作出 GE/RT~x1曲線為基礎(chǔ)，進(jìn)行的逐點(diǎn)檢驗(yàn)。對于二元系：經(jīng)推導(dǎo)可得：?由（ 1）式截距 a,b得到的 γ1 γ2為熱力學(xué)檢驗(yàn)值，如果實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與之相符，則稱該 VLE實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合熱力學(xué)一致性。?需要指出的是：熱力學(xué)一致性是判斷實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠性的 必要條件 ，但 不是充分
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