化工熱力學第七章相平衡-在線瀏覽
2025-02-02 07:54本頁面
【正文】 ,4),γ(4)第第 10章化學章化學平衡平衡 :181。 相平衡判據(jù)與相律167。 活度系數(shù)與組成關系式167。 相平衡判據(jù)與相律167。–汽液平衡（ VLE）、液液平衡（ LLE）、 固液平衡（ SLE）167。 相平衡的判據(jù)相平衡的判據(jù) 為：各相的 溫度、壓力相等 時，各相中組分的 分逸度相等！—— 最實用T， P一定有 N（ π1）方程式167。 F = N π + 2 自由度 組分數(shù) 相數(shù) ?上一內容 ?下一內容 178。 汽液平衡的相圖對于二組分體系，N =2； F= Nπ+2 。這三個變量通常是 T， p 和組成 x。從立體圖上得到平面截面圖 (保持一個變量為常量 )（ 1） 保持溫度不變，得 px 圖 較常用（ 3） 保持組成不變，得 Tp 圖 不常用。 汽液平衡的相圖汽液平衡體系的類型 —— 與理想體系的偏差n 1）一般正偏差n 2）一般負偏差n 3）正偏差、 最低恒沸點n 4）負偏差、 最高恒沸點1）一般正偏差：?溶液中各組分的分壓均 大于 Raoult定律的計算值?溶液的蒸汽壓介于兩純組分的蒸汽壓之間。Raoult定律計算值2）一般負偏差?溶液中各組分的分壓均 小于 Raoult定律的計算值?溶液的蒸汽壓介于兩純組分的蒸汽壓之間。Raoult定律計算值PybPxb3）正偏差、最大壓力恒沸物（最低恒沸點）?正偏差較大，溶液的總壓在 Px曲線上出現(xiàn)最高點?最高點壓力大于兩純組分的蒸汽壓。?如乙醇 水體系、乙醇 苯體系。 ?恒沸點?恒沸點Raoult定律計算值PybPxb4）負偏差，最小壓力恒沸物（最高恒沸點）?負偏差較大，溶液的總壓在 Px曲線上出現(xiàn) 最低點?最低點壓力小于兩純組分的蒸汽壓 。?如氯化氫 水體系、氯仿 丙酮體系 。 ?恒沸點?恒沸點Raoult定律計算值167。 引言n167。 Wohl型方程（ 經典模型 ）?Margules方程?Van Laar方程n167。 引言167。以 LewisRandall定則為標準態(tài)，即 純液體 i 在體系溫度，壓力下的逸度。 活度系數(shù)與組成關系式與 T,P,x有關 ,來自理論、半理論、經驗非理想溶液167。正規(guī)溶液 非理想是混合時產生 熱效應 HE引起，但它們的 分子形狀，大小接近 。 使用最廣泛的 Wilson 方程和 NRTL方程和UNIQUAC方程都是在無熱溶液基礎獲得的 。 Wohl 型方程 ：A12和 A21是模型參數(shù)，一般由實驗數(shù)據(jù)擬合得到 。無論是 Margules方程還是 van Laar方程均有：對 Margules方程：對 van Laar方程：共沸點時方法同 2），但由于 VLE數(shù)據(jù)多，因此得到的模型參數(shù) 更精確，可靠， 是 最常用 的方法。對二元部分理想系例 (1)和苯 (2)的恒沸混合物 (X1=)，在 常壓下沸點為 ℃ ， 在此溫度下，乙醇和苯的飽和蒸汽壓PS1=， PS2=，計算在此溫度下（ 1） van Laar方程常數(shù) A12， A21（ 2） X1=γ 1， γ 2。，不能算極性以及締合體系。167。也就是在混合物中，某一點的組成與另一點的組成未必相同。 對于二元體系，應具有四個局部摩爾分率 以分子 ① 為中心 出現(xiàn)分子 ① 的幾率 x11 出現(xiàn)分子 ② 的幾率 x21 以分子 ② 為中心 出現(xiàn)分子 ① 的幾率 x12 出現(xiàn)分子 ② 的幾率 x22 x12+x22=1局部摩爾分數(shù)和總的摩爾分數(shù)不同是由于分子之間的作用力不同所引
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