化工熱力學(xué)第七章相平衡-文庫(kù)吧資料
2025-01-05 07:54本頁(yè)面
【正文】 x11+x21=1 Wilson 方程 (1964)n Wilson Eq與 Wohl型 Eq的基礎(chǔ)不同216。 若分子 1—1 和 2—2 間的吸引力大于 1—2 間的吸引力，那么在分子 1的周?chē)鷳?yīng)該有更多的分子 1所包圍，在分子 2的周?chē)矐?yīng)該有較多的分子 2所包圍 若分子 1—2 間的吸引力大于分子 1—1 和 2—2間的吸引力，那么在分子 1的周?chē)途蜁?huì)有較多的分子 2所包圍，在分子 2周?chē)休^多的分子 1所包圍。 局部組成 概念的方程式 概念15個(gè) 組分 1（ 紅球） 和 15個(gè) 組分 2（藍(lán)球） 混合— 組分 1— 組分 2宏觀微觀局部組成的中心意思是：當(dāng)以微觀觀察時(shí)，液體混合物不是均勻的。(1)將 X1= γ1， γ2代入 (1),(2)聯(lián)立求解得A12=， A21=(2)將 X1= A12=， A21= (1),(2)求得γ1=， γ2=Wohl 型方程的評(píng)價(jià)：，僅適用于等溫汽液平衡數(shù)據(jù)和沸點(diǎn)區(qū)間為 10～ 15℃ 等壓數(shù)據(jù)。用最小二乘法，單純形法等數(shù)學(xué)方法得到。 Laar方程：n A12和 A21？常用方法為 色譜法。167。（ Athermal Solution）無(wú)熱溶液 非理想的原因是：分子形狀，大小差異較大，如高分子溶液。溶液理想溶液?（ Regular Solution）“當(dāng)極少量的一個(gè)組分從理想溶液遷移到有相同組成的真實(shí)溶液時(shí) ,如果沒(méi)有熵的變化 ,并且總的體積不變 ,此真實(shí)溶液被稱(chēng)為 正規(guī)溶液 ”.正規(guī)溶液是 Wohl 型方程、 Margules方程和 Van Laar方程的理論基礎(chǔ)。1）狀態(tài)方程法 2）活度系數(shù) 法特點(diǎn)1）適用于任何壓力的VLE，包括 高壓2） 不適合強(qiáng)極性，締合體系3）選擇既適合汽相又適合液相的 EOS和相應(yīng)的混合規(guī)則特點(diǎn)1）適用于 強(qiáng)極性，締合體系2）適用于低、中壓 VLE，不適合高壓3）選擇適合的 活度系數(shù) γi模型， 如 Wilson ， NRTL，UNIQUAC方程本章重點(diǎn)VLE兩種算法的比較：1）完全理想系：汽相 — 理想氣體，液相 — 理想液體—— 汽液平衡常數(shù)—— 相對(duì)揮發(fā)度1 (低中壓時(shí) )2）理想系：汽液相 — 理想溶液（ VL均服從 LR）— 壓力不大時(shí)，中壓下烴類(lèi)適用3）部分理想系：汽 — 理想氣體，液相 — 非理想溶液4）非理想系：—— 低壓，醛、酮，醇，水—— 高壓、極性強(qiáng)體系167。 活度系數(shù)與組成關(guān)系式汽液平衡的準(zhǔn)則：兩相的 T， P相等時(shí)1）狀態(tài)方程法 2）活度系數(shù) 法汽液平衡的兩種計(jì)算方法：引言：活度系數(shù)的引入1）狀態(tài)方程法—— 汽液兩相的 逸度均用 EOS計(jì)算第四章已學(xué)過(guò)逸度用 EOS計(jì)算的方法： 狀態(tài)方程法（逸度系數(shù)法）2）活度系數(shù) 法 —— 液相 逸度 用 活度系數(shù) 計(jì)算 ； 汽相 逸度 用 EOS計(jì)算—— 標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 逸度。 局部組成 概念的方程式?Wilson方程?NRTL方程?UNIQUAC方程n 汽液平衡的兩種計(jì)算方法–1）狀態(tài)方程法–2）活度系數(shù) 法n 1）完全理想系：汽相 — 理想氣體，液相 — 理想液體2）理想系：汽液相 — 理想溶液（ VL均服從 LR）3）部分理想系：汽 — 理想氣體，液相 — 非理想溶液4）非理想系：汽、液相均為非理想溶液167。 正規(guī)溶液和無(wú)熱溶液n167。 活度系數(shù)與組成關(guān)系式n167。 對(duì)于這種體系，用一般精餾法是不能將此分離開(kāi)的，必須要采用特殊分離法。?在 Tx曲線上出現(xiàn) 最高點(diǎn) ，該點(diǎn) y=x， 稱(chēng)為 恒沸點(diǎn)。 對(duì)于這種體系，用一般精餾法是不能將此分離開(kāi)的，必須要采用特殊分離法 。?在
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