【正文】 NCl3 是由 NH3和過量 Cl2 反應(yīng)制得，它是黃色液體，沸點(diǎn) 334K， 超過沸點(diǎn)或受振動即發(fā)生爆炸性分解。 制備單質(zhì)磷是將磷酸鈣礦混以石英砂 (SiO2)和炭粉放在1773K左右的電爐中加熱。 磷有多種同素異性體 ,主要的有白、紅和黑磷三種。黃磷劇毒 ,誤食 就能致死。 磷蒸氣熱至 1073K， P4開始分解為 P2， 磷的雙原子分子結(jié)構(gòu)與氮相同。 紅磷 為鏈狀結(jié)構(gòu)、 黑磷 為層狀結(jié)構(gòu)。磷化物 (Ca3P AlP)的水解反應(yīng)，碘化磷和堿的反應(yīng)都能生成膦 : Ca3P2+6H2O＝ 3Ca(OH)2+2PH3? PH4I+NaOH==NaI+PH3?+H2O 若制得的磷中含有 P2H4， 則在常溫下可自動燃燒。 PH3的水溶液的堿常數(shù)約為 1028。 PH3+6Ag++H2O===6Ag+6H++H3PO3 PH3或它的衍生物 PR3作為配體其配位能力比 NH3強(qiáng)的多（ P可以形成 dp?鍵） 。 2P+3X2（ 少量） ===2PX3（ 除氟） 2P+3X2（ 過量） ===2PX5（ 除碘） 三氯化磷 PCl3+H2O===P(OH)3(或 H3PO3)+3HCl 與膦相似 ,可以與金屬離子形成配合物如 Ni(PC13)4,有一定的還原性，當(dāng)遇氧化劑時會被氧化，如： PCl3+S===PSCl3 AsCl SbCl3和 BiCl3都強(qiáng)烈水解，但程度減弱。 PC lC lC lOHHC lC lC lP +?+?+??OHH?+?+?OHHC lC lPC lPO HC lC lH++ C l+H2OPO HC lH OH2OPO HO HH OH++ C l+H++ C l+磷的氫化物、鹵化物和硫化物 五氯化磷 PCl5是白色固體，加熱時升華 (433K)并可逆地分解為 PCl3和 Cl2。 在固態(tài)時 PCl5不再保持三角雙錐結(jié)構(gòu)而形成離子化合物。 PCl5+H2O===POCl3+2HCl 過量水中則完全水解 : POCl3+3H2O===H3PO4+3HCl 三、磷的硫化物 (自學(xué) )要求：了解硫化磷的性質(zhì) 磷的含氧化合物 一、磷的氧化物 磷在空氣中或氧中的燃燒產(chǎn)物是 P4O10,如果氧量不足則生成 P4O6， P4O10分子結(jié)構(gòu)與 P4O6相似。 P4O6是亞磷酸的酸酐，但只有和冷水或堿溶液反應(yīng)時才緩慢地生成亞磷酸或亞磷酸鹽。 P4O6不穩(wěn)定會繼續(xù)被氧化為 P4O10。它甚至可以從許多化合物中奪取化合態(tài)的水 ,如使硫酸、硝酸脫水 ,變成相應(yīng)的酸酐和磷酸。當(dāng)水的物質(zhì)的量遞增時，與水的物質(zhì)的量之比超過 1:6，特別是有硝酸作催化劑時，可完全轉(zhuǎn)化為 正磷酸 。 P OO HHOOH 反饋 ?鍵 磷的含氧化合物 (1)制備 : Ca3(PO4)2+3H2SO4===2H3PO4+3CaSO4 (2)酸性 : H3PO4是三元酸： K1= 10K2= 10 K3= 1013， 它能生成正鹽和兩種酸式鹽，如： Na3PO Na2HPO4和NaH2PO4 磷的含氧化合物 (3)溶解性 : 所有的磷酸二氫鹽都易溶于水，而磷酸氫鹽和正鹽除了 K+、 Na+、 NH4+離子的鹽外，一般不溶于水 。磷酸二氫鈣是重要的 磷肥 。焦磷酸水溶液的酸性強(qiáng)于正磷酸，它是一個四元酸（ 291K，K1 10 K2＝ 10 K3= 10K4＝ 109）。 Cu2++P2O74===Cu2P2O7↓ Cu2P2O7+P2O74===2[CuP2O7]2 磷的含氧化合物 3．偏磷酸及其鹽 常見的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。將磷酸二氫鈉加熱，在 673— 773K間得到三聚偏磷酸鹽： 3NaH2PO4=====(NaPO3)3+3H2O 把磷酸二氫鈉加熱到 973K， 然后驟然冷卻則得到直鏈多磷酸鹽的玻璃體即所謂的 格氏鹽 xNaH2PO4===(NaPO3)x+xH2O 用 AgNO3使正磷酸生成黃色沉淀、焦磷酸和偏磷酸產(chǎn)生白色沉淀，但偏磷酸可以使 蛋白溶液 沉淀而焦磷酸不能。 磷的含氧化合物 4．亞磷酸 P4O6的水解或?qū)⒑?PCl3的空氣流從 270—273K的水中通過都可得到亞磷酸。結(jié)構(gòu)如圖： 亞磷酸是一種 二元酸 ,它的電離常數(shù)K1= 10－ 2,K2= 10－ 7。亞磷酸及其鹽都是強(qiáng)還原劑，能將 Ag+、Cu2+等離子還原為金屬。 4H3PO3===H3PO4+PH3↑ P OOOHHH磷的含氧化合物 5．次磷酸 在次磷酸鋇溶液中，加硫酸使鋇離子沉淀，便可得游離狀態(tài)的次磷酸。H3PO2是一元酸 (K= 102， 298K),分子中有兩個與 P原子直接鍵合的 氫原子 。 POOHH H單質(zhì) 砷是由中國的煉丹家 葛洪 從雄黃、松脂、硝石三物合煉得到砷（ 317年）。 拉瓦錫 確定其是一種元素。 砷主要是與銅、鉛及其他金屬形成合金，高純砷還用于半導(dǎo)體和激光技術(shù)中。 黃砷由它的蒸氣驟冷而得，不穩(wěn)定 ，它與其蒸氣的分子式都是 As4， 結(jié)構(gòu)為正四面體結(jié)構(gòu) ,與 黃磷 的結(jié)構(gòu)相似，溫度高于 1073K時分解為 As2。 4As+3O2==2As2O3 2As+3Cl2==2AsCl3 但 2As+5F2==2AsF5 2As+6NaOH(熔融 )==2Na3AsO3+3H2↑ 砷的化合物 一、砷化氫 砷的氫化物是 無色有惡臭和有毒的氣體，極不穩(wěn)定 。將砷化物水解或用活潑金屬在酸性溶液里使砷化合物還原都能得到胂。 2AsH3===2As+3H2 析出的砷在器皿的冷卻部位形成亮黑色的“砷鏡” (溶于 NaClO),此即所謂 馬氏試砷法 。 砷的化合物 二、鹵化物 砷的鹵化物主要有 AsX3和 AsX5兩種類型。鹵化砷水解后生成相應(yīng)的氫鹵酸和亞砷酸。 As2O3: 俗名砒霜，溶于 NaOH及 HCl溶液。用膠態(tài)的氫氧化鐵或氫氧化鎂懸浮液可解毒。 砷的化合物 四、硫化物 已知的砷有六種硫化物： As2S3 、 As2S5 、 As4S3 、 As4S4 、 As4S5 、 As4S6 。 As2S3+3S2===2AsS33 As2S3+3S22===2AsS43+S 2AsS43+6H+===As2S5↓+3H2S↑ 2AsS33+6H+===As2S3↓+3H2S↑