【正文】 另一目的是在 冬季 ，采用常溫固化方式時， 為 加速 樹脂固化，常使用氯化銨與濃鹽酸合用， 可使固化時間大大縮短。如酒石酸、草酸、檸檬酸、有機 酸鹽等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 66 ? （ 2） 根據(jù)不同的 用途要求 和 氣候條件 進行適當?shù)倪x擇 脲醛樹脂膠粘劑的 固化速度 受 溫度 影響很大 ， 特別 是 冬季 氣溫低時 ， 固化時間會顯著的延長 ， 造成膠合 效果不良 。 因此固化劑的加入量 ， 夏季可少些 ， 冬季適量增多 。 pH值過低 ， 膠層易于老化 ， pH值過高 ，影響固化速度 ， 而造成固化不完全 。 氨水 價格便宜而有效，但使用起來不方便； 六亞甲基四胺 是固體，易溶于水，使用方便。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 70 4 影響脲醛樹脂合成反應(yīng)的因素 ? (1) 尿素與甲醛的摩爾比 ? 耐水性 ? 游離羥甲基含量 ? 游離甲醛含量 第二章 膠粘劑 2022/5/29 71 ? （ 2） 反應(yīng)介質(zhì) pH值 ? 加成反應(yīng)階段： ? pH值 在 7～ 9時，在中性至弱堿性介質(zhì)中，尿素與甲醛生成穩(wěn)定的羥甲基脲。 溫度 每增加 10℃ 反應(yīng)速度 增加 1倍 。 ① 反應(yīng)時間 過短 ② 反應(yīng)時間 過長 第二章 膠粘劑 2022/5/29 74 ? 反應(yīng)時間 還需要考慮與其它條件的共同作用效果，如 摩爾比 、 pH值 和反應(yīng)溫度，不能將某一個因素看成是孤立的，一成不變的，要考慮各因素相互之間的關(guān)系，才能獲得理想的樹脂。 尿素中雜質(zhì)的含量應(yīng)滿足下述要求： 硫酸鹽 含量不超過 %， 縮二脲 含量不超過 %， 游離氨 含量不超過 %。 % ? 甲醛溶液中 甲酸 和 甲醇 含量 ： 甲酸含量不應(yīng)高于 ～ % ；濃度為 37～ 41% 的甲醛視貯存溫度不同，通常需加入 6～ 12%的甲醇 。因此 在樹脂合成過程中，必須正確地控制縮聚產(chǎn)物分子量的 大小 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 79 ? ② 憎水溫度： 簡便方法可以將 1或 2滴樹脂液滴入 維持在一定溫度而半盛水的試管或燒杯內(nèi)，發(fā)現(xiàn) 白色 云霧狀 不溶物時的溫度就是憎水溫度。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 80 ? （ 2） 以粘度確定反應(yīng)終點 ? 由于粘度隨 溫度 變化，所以測定 粘度 時一定要 注意 控制溫度 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 82 ? 脲醛樹脂合成實例 ? 脲醛樹脂配方實例 原 料 純 度 重 量 比 F/U摩爾比 甲醛 37% 1000 尿素（ 1） 98% 370 尿素（ 2） 98% 211 氫氧化鈉 30% 適 量 第二章 膠粘劑 2022/5/29 83 ? 合成工藝 ：用氫氧化鈉溶液調(diào)甲醛水溶液 pH = ～ ，按尿素與甲醛的摩爾比 U : F = 1 : 2的比例加入尿素。用甲酸調(diào)pH = ～ ，并在 90～ 92℃ 溫度下反應(yīng) 20～ 30 min，當樹脂試樣與水混合出現(xiàn)白色沉淀時，此階段結(jié)束，此時樹脂液粘度為（涂 4， 20℃ ） 16～ 18s。加尿素，使尿素與甲醛的摩爾比由 1 : 2降到 1 : 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 84 ? 第二節(jié) 三聚氰胺樹脂膠粘劑 第二章 膠粘劑 2022/5/29 85 ? 三聚氰胺樹脂是三聚氰胺甲醛樹脂的簡稱。 三聚氰胺樹脂具有很高的膠接強度，較高的 耐沸 水能力 ，熱穩(wěn)定性高。由于其 硬度 和 脆性 高，因而易產(chǎn)生裂紋。 CNCNCNN H 2H 2NN H 2＋ 6HCHO CNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OH 第二章 膠粘劑 2022/5/29 87 ? （ 2） 縮聚反應(yīng) ? 羥甲基三聚氰胺 的 樹脂化 歷程與 脲醛樹脂 相同，同樣是分子間 失水 或脫出甲醛形成 次甲基鍵 或 醚鍵連接的過程， 第二章 膠粘劑 2022/5/29 88 CNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OHCNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OH＋ CNCNCNHOH 2 C HNN HC H 2 OHN H C H 2 N CC H 2 OHNCNCNN HC H 2 OHN HC H 2 OH 第二章 膠粘劑 2022/5/29 89 ? 與 脲醛樹脂 縮聚反應(yīng) 不同 的是三聚氰胺樹脂縮聚 及固化反應(yīng)不僅在 酸性 條件下可以進行，而且在 中性 甚至 弱堿性 條件下也能進行。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 90 2 影響三聚氰胺樹脂合成反應(yīng)因素 ? （ 1） 三聚氰胺與甲醛的摩爾比 ? 三聚氰胺與甲醛的摩爾比與樹脂的膠接強度直接相 關(guān)。當其摩爾比在 1 : 3以上 時， 膠合板的 濕強度下降 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 91 ? （ 2） 反應(yīng)介質(zhì)的 pH值 ? 反應(yīng)介質(zhì)的 pH值 影響三聚氰胺與甲醛的反應(yīng)過 程。 在 酸性 介質(zhì)中將以較快的速度形成樹脂。 pH值 過高或過低，樹脂的貯存穩(wěn)定性都 不佳，只有在弱堿性介質(zhì)中（ pH = ～ 10）形成的 樹脂，貯存中粘度上升慢，貯存穩(wěn)定性高。 ? 溫度在 40～ 50℃ 以下時，三聚氰胺是很難溶解于甲 醛的，溫度 超過 60℃ 時，三聚氰胺被甲醛溶解，則反應(yīng) 速度迅速加快。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 93 JASの??????????放散量（平成１５年３月改正） 性能區(qū)分 平均値 最大値 內(nèi)裝仕上げ制限 F☆☆☆☆ ０．３mg/L ０．４ mg/L 規(guī)制対象外 F☆☆☆ ０．５ mg/L ０．７ mg/L 面積制限 F☆☆ １．５ mg/L ２．１ mg/L 面積制限 F☆ S ３．０ mg/L ４．２ mg/L 集成材のみ F☆ ５．０ mg/L ７．０ mg/L 使用禁止 デシケーター法による測定値 FFPRI 第二章 膠粘劑 2022/5/29 94 東北林業(yè)大學(xué)科研成果 ? E1級人造板用系列低毒性脲醛樹脂膠粘劑 ? 針對人造板在生產(chǎn)和使用過程中甲醛釋放量超標，污 染環(huán)境，危害人們身心健康的問題， 20世紀 80年代末開 發(fā)出 E1級刨花板用 DN6低毒性 UF樹脂膠粘劑、 F2級特 種無臭膠合板用 JN90低毒性 UF樹脂膠粘劑、 E1級干法 中密度纖維板（ MDF）用 MN90低毒性 UF樹脂膠粘劑、 系列三聚氰胺改性 UF樹脂膠粘劑等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 96 ? 在多年應(yīng)用開發(fā)和生產(chǎn)實踐推廣應(yīng)用的基礎(chǔ)上，結(jié)合 國家自然科學(xué)基金項目 “ 低甲醛釋放 UF樹脂固化反應(yīng)機 理研究 ” ，新開發(fā)出 3類人造板用低甲醛釋放 UF樹脂膠粘 劑，即 NQ2 NQ2 NQ23，以及與之配套的適用于 不同板種膠接需要的復(fù)合固化體系。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 97 ? 思考題 1. 降低脲醛樹脂中游離甲醛含量的方法。 ? 4. 脲醛樹脂與三聚氰胺樹脂合成原理有何異同。