【正文】 聚要長。因此，經(jīng)常調(diào)節(jié)樹脂 pH值保持在 ～ ，可延長貯存期。如果向樹脂中加入 5%的甲 醇、變性淀粉及分散劑、硼酸鹽、鎂鹽組成的復(fù)合添加 劑等可以提高 UF樹脂的穩(wěn)定性?？梢韵驑渲屑尤胍欢康?熱塑性 樹 脂如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚醋酸乙烯乳液、乙 烯 醋酸乙烯共聚乳液等，來改善 UF樹脂膠層的脆性。 ? 在 調(diào)膠 時(shí)，向 UF樹脂中加入適當(dāng)比例的 填料 如面 粉、木粉、豆粉、膨潤土等，可以 削弱 由于膠層體積收 縮而引起的 應(yīng)力集中 ，從而導(dǎo)致的開膠脫落的現(xiàn)象。 為了 降低成本 ，可向 UF樹脂中添加淀粉、變性淀 粉、紙漿廢液、木粉、胡桃殼粉、礦石粉、改性后鈣基 磺酸鹽木素等。這是因?yàn)槟舅厥且环N酚 類衍生物，具有較好的耐水性。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 30 ? 近年來，有利用 面粉 改性 UF樹脂的 專利 報(bào)道。此外，將 UF共聚物 、 乙二醛 及 氯化銨 按一定比例混合組成的膠粘劑，固化快速，耐 水性好，殘留甲醛量低。 HOOC— R— NH2 + HCHO HOOC— R— N＝ CH2 + H2O 第二章 膠粘劑 2022/5/29 32 ? 五十年代 人們就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)空氣中只含有 mg/ m3 甲醛就可以聞到它的氣味；當(dāng)濃度達(dá)到 ～ mg/ m3 時(shí)，人的眼、鼻、喉都將受到刺激。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 33 ? 人體對 空氣 中甲醛濃度的嗅覺界限為 ～ mg/ m3；刺激界限為 ～ mg/ m3；忍受界限為 ～ 6 mg/ m3。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 34 人體對空氣中不同甲醛濃度的反應(yīng) 空氣中甲醛含量 （ mg/m3） 人的反應(yīng) ～ 能感覺到甲醛的存在 ～ 能明顯感覺到甲醛存在 ～ 有刺激性但還可以忍受 ～ 6 刺激性很強(qiáng)，難以忍受； mg/ m3眼睛的感光性受到影響 20～ 40 皮膚、呼吸道及視網(wǎng)膜出現(xiàn)明顯癥狀 第二章 膠粘劑 2022/5/29 35 ? 最近的研究表明 甲醛 會增長紅細(xì)胞的溶血作用， 抑 制 乙酰膽堿酯酶活力和引起可滴淀巰基含量 降低 。由此可見， 它對人體有害 是毫無疑問的。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 36 ? 我國也于 2022年 1月 頒發(fā)了 “ 室內(nèi)裝飾裝修材料人造 板及其制品中甲醛釋放限量 ” 強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn) GB18580— 2022， 限制人造板生產(chǎn)企業(yè)必須使用低甲醛釋放量的 UF樹脂膠 粘劑 。 ? 第二章 膠粘劑 2022/5/29 37 ? 世界衛(wèi)生組織的國際癌癥研究中心 (IARC)發(fā)布，關(guān) 于甲醛可致癌的報(bào)告。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 38 ? 在 2022年 6月份 IARC發(fā)表的報(bào)告稱高濃度的甲醛能 導(dǎo)致耳、鼻和喉癌，同時(shí)還提到也可能導(dǎo)致白血病。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 39 膠接制品釋放甲醛的原因 ? 膠接制品 釋放甲醛 的原因主要有以下幾個方面： ? ① 樹脂合成過程中未參加反應(yīng)的游離甲醛； ? ② 樹脂固化過程中 ， 釋放出甲醛； ? ③ 制品在使用過程 ， 受到溫度 、 濕度 、 酸堿 、 光照等環(huán)境因素影響 ， 發(fā)生降解而釋放甲醛； ? ④ 在高溫 、 高濕度的環(huán)境下 ， 木材中的半纖維素分解 、木素中一些甲氧基鍵斷裂 ， 也會釋放出甲醛 。 加入固化 劑后 ， 樹脂酸性增大 ， 釋放出甲醛 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 42 游離甲醛的控制 ? 自 二十世紀(jì)五 、 六十年代 以來 ， 德國 、 日本 、 美 國等在制造 低毒 脲醛樹脂膠粘劑及其人造板制品 ， 清 除室內(nèi) 甲醛 造成的空氣污染等方面進(jìn)行了較多的研究 開發(fā) 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 43 ? 現(xiàn)在人們已找到多種 降低 脲醛樹脂 游離甲醛含量 的 方法，其中最有效的是 降低甲醛與尿素摩爾比 ，但此法 有個限度，實(shí)踐證明，摩爾比太低，會引起其他負(fù)效應(yīng)， 如樹脂的水溶性下降，貯存穩(wěn)定性降低，固化時(shí)間延長， 膠合強(qiáng)度下降等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 44 ? 為了減少 低摩爾比 產(chǎn)生的不良影響，可 分次加入尿 素 ，以突出各批尿素的不同作用，但建議尿素加入次數(shù) 最好 不要超過 4次 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 45 ? 從 熱壓工藝 方面說， 提高 熱壓溫度、 延長 熱壓時(shí) 間、 降低 板坯含水率等都是降低游甲醛釋放量的有效 方法。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 46 （ 1） 樹脂的合成工藝： 采取的方法有 ? ① 降低 F/U的摩爾比； ? ② 改進(jìn)合成工藝：分次加入尿素、控制縮聚階段 pH 值、采用中、低溫合成工藝和脫水工藝。 ? 降低溫度 可使反應(yīng)向著放熱方向進(jìn)行，有利于 羥 甲基化 反應(yīng)，也就有利于降低樹脂中游離甲醛含量。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 48 （ 2）使用甲醛捕捉劑 ： ? 甲醛捕捉劑或甲醛結(jié)合劑的 主要特點(diǎn) 是在一定條件 下能 與甲醛產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng) 生產(chǎn)另一種穩(wěn)定的新物質(zhì)或者 吸收甲醛。常用的有尿素、亞硫酸鹽、三聚氰胺、聚乙烯 醇、氨水、銨鹽、酰胺、樹皮粉（含單寧）、苯酚、間 苯二酚、硫尿等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 49 （ 3） 合理選用固化劑 ： ? 實(shí)際應(yīng)用中通常加入 酸性 物質(zhì)或能 釋放酸根離子 的一類強(qiáng)酸弱堿鹽，將介質(zhì)環(huán)境降低到酸性，提高固 化速度。由于樹脂固化后固 化劑仍殘留在膠層中，不能被釋放或中和，導(dǎo)致分解 釋放甲醛的可能性始終存在。此外，用 尿素 和 亞硫酸鈉 的混合液處理人 造板也能收到很好的效果。 加入增量比例為 5%～ 10%的 氧化淀粉 作改性劑， 可將 UF樹脂的游離甲醛含量由 3%～ 7%降至 %～ %； 添加某些 纖維填充劑 （樹皮粉、木粉）、蛋白 質(zhì)填充劑等，既能降低成本又能使制品 甲醛釋放量 下 降。針對我國人造 板的發(fā)展?fàn)顩r以及低毒性 UF樹脂膠粘劑的生產(chǎn)應(yīng)用 情況，又開發(fā)出 第二代 系列 低甲醛釋放 UF樹脂膠粘 劑和 三聚氰胺 改性 UF樹脂膠粘劑。因此在實(shí)際使用時(shí)需要加入 固化劑 （有時(shí)也有例外，如木材酸性較強(qiáng)時(shí)，可以不加）使 脲醛樹脂迅速固化，保證膠接質(zhì)量。 固化劑 在固化過程中通常會 釋放酸 ，所以膠層在固化后 始終顯酸性。 ? 從理論上講，固化膠層的 氫離子 濃度越大，脲醛樹 脂的 分子量 增長也越迅速，則膠合強(qiáng)度維持的時(shí)間越短， 膠層開裂現(xiàn)象越容易發(fā)生。因此，適當(dāng)?shù)倪x用固化體 系和 固化劑 的用量，使凝聚在膠層的酸濃度得到控制是 固化劑使用的關(guān)鍵。另外，使用 不同類型 的固化劑 形成的 膠層質(zhì)量 也有很大的差別。 如 磷酸 、硼酸、酸式硫酸鹽、磷酸銨或其他 強(qiáng)酸銨鹽 、 鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、草酸或草酸銨等。 可作為脲醛樹脂固化劑的種類很多，一般可分 為如下幾類。目前在 調(diào)膠 中應(yīng)用最廣泛的 固化劑 就是氯化銨或硫酸銨，因?yàn)樗鼈兙哂?價(jià)格低廉 、 水溶性好、無毒無味， 使用方便 等特點(diǎn)， 第二章 膠粘劑 2022/5/29 62 ? （ 2） 多組分固化劑： ? 如氯化銨與尿素、氯化銨與氨水、或氯化銨與六 甲基四胺、尿素三組分混合物等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 63 ?