單組分聚氨酯膠粘劑配方和合成機(jī)理-在線瀏覽
2024-08-07 14:07本頁(yè)面
【正文】 相對(duì)濕度至少在40％以上，長(zhǎng)者至數(shù)十小時(shí)，如是才能達(dá)到表面不粘的程度。粘接面積不宜太大，以免膠層中間固化不完全?！ ?．濕固化聚氨酯膠粘劑中異氰酸酯基(NCO)的含量對(duì)膠的性能有較大的影響。粘度過(guò)大時(shí)需加溶劑或增塑劑進(jìn)行稀釋?zhuān)允怪_(dá)到合適的施膠粘度。濕固化聚氨酯膠粘劑中NCO含量通常在2％—10％之間。涂膠層薄，則固化時(shí)間短。提高固化溫度，有利于水分參加反應(yīng)，縮短固化時(shí)間。這種情況下易產(chǎn)生較多的二氧化碳，而使膠層產(chǎn)生泡沫，降低粘合強(qiáng)度?！ ?．嗯唑烷和環(huán)胺 潛固劑為念唑烷類(lèi)(oxazolidine)和環(huán)胺類(lèi)(cyclicaminals)化合物?！ ?，25℃下將預(yù)聚體與甲苯二胺丁酮亞胺20份攪拌均勻，即制成單組分膠粘劑。／m。也有報(bào)道指出，在組分中添加沸石吸附1，8二胺基對(duì)蓋烷與異辛醛的縮合物(酮亞胺)，50℃密封貯存一周后，粘度沒(méi)有增加，若在20℃固化，只需12h信與不加沸石的膠粘劑相比，貯存穩(wěn)定性得到提高，固化時(shí)間也縮短了。組成中的活性氫或異氰酸酯基以掩蔽形式存在，這種*熱源固化的單組分聚氨酯膠粘劑穩(wěn)定性好，固化后沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生，因此粘合強(qiáng)度特別優(yōu)秀。AccuthaneUR1100(美國(guó)H．B．Fuller公司)是熱固化單組分聚氨酯膠粘劑，物性如下：，伸長(zhǎng)率32％，硬度(邵爾D)6872，／m?！ ⊙诒位钚詺浣M成的膠粘劑 1．由4，439?！ ?．N，N39。 掩蔽異氰酸酯組成的膠粘劑 利用雙環(huán)脲化合物，加熱成能分解成二異氰酸酯的原理，將雙環(huán)脲類(lèi)化合物與羥基組分混合，可制成熱固化單組分聚氨酯膠粘劑?！ 》忾]劑也是含活性氫的化合物，不過(guò)氫原子的活性較小，一般BH中B為吸電子基，電負(fù)性小，故BH與NCO基團(tuán)的反應(yīng)活性也較低。異氰酸酯基團(tuán)的封閉劑種類(lèi)很多，有酚、醇、仲(叔)胺、亞硫酸氫鹽等。常用封閉劑及其解離溫度見(jiàn)表。將苯酚溶于醋酸乙酯中，把TMPTDI加成物的溶液按摩爾數(shù)加入，混勻(或苯酚稍過(guò)量2％5％)。蒸除溶劑，得到固體產(chǎn)品，軟化點(diǎn)120130℃，含12％13％有效NCO基，是封閉型聚氨酯中常用的交聯(lián)劑。產(chǎn)品全溶于醋酸乙酯和丙酮?！ ?. e己內(nèi)酰胺封閉的PAPI 4. 丁酮脘封閉的預(yù)聚體 聚己二酸一縮二乙二醇（羥值98mg KOH/g,）經(jīng)脫水處理后，取100份加入反應(yīng)器中，然后加入TDI(80/20)30份、甲苯35份，于100110℃反應(yīng)5h后，制成含NCO端基的預(yù)聚體溶液，再加入15份丁酮脘，于100℃反應(yīng)5h，制得封閉型預(yù)聚體。這種聚氨酯分子中的丙烯酸酯基能在電子射線或紫外光作用下發(fā)生自由基聚合而使聚氨酯交聯(lián)固化。這類(lèi)用放射線固化的聚氨酯丙烯酸酯膠粘劑在國(guó)外開(kāi)發(fā)的品種較多，并獲得廣泛應(yīng)用。作為膠粘劑的樹(shù)脂體系，僅在是否需要光反應(yīng)引發(fā)劑上有些差別，而從本質(zhì)上講是相同的，因此把這兩種類(lèi)型的膠粘劑合并一起稱放射線固化膠粘劑。目前各類(lèi)生產(chǎn)企業(yè)中使用品種繁多的膠粘劑，但其固化時(shí)間長(zhǎng)，成了生產(chǎn)過(guò)程中一個(gè)“卡口”。固化時(shí)間較快的膠粘劑有o氰基丙烯酸酯類(lèi)膠粘劑(例如502快速膠粘劑)和熱熔型膠粘劑等，但其應(yīng)用范圍未必很廣。熱熔型膠粘劑一般由熱塑性樹(shù)脂組成，并運(yùn)用熱熔融—冷固化工藝，所以耐熱性和耐化學(xué)藥品性能差，僅適用于瓦楞紙、制罐、木材組裝等。在熱固化的操作中，不得不進(jìn)行整體加熱，即被加熱的不僅僅是膠粘劑，而且也包括被粘體。此外，由于不對(duì)被粘體進(jìn)行加熱即可完成粘接，所以對(duì)熱穩(wěn)定差的被粘材料均可用此法進(jìn)行粘接。紫外線雖然擁有足以使化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的能量，但它與丁射線以及加速電子束比較，能量要小得多，故穿透力小。由于能量低，為了把能量有效地應(yīng)用于固化反應(yīng)，需要在固化樹(shù)脂組成中添加光反應(yīng)引發(fā)劑或光敏劑。紫外線發(fā)生輻照裝置中，多用空氣冷卻式高壓水銀燈作光源，最常用的這種燈的輸人為15kW，可達(dá)到160W／cm。只是由于紫外線穿透力弱，應(yīng)用范圍有限。對(duì)于不透明的材料一定要用電子束，電子束的穿透力決定于它的能量(也即加速電壓)，為此要選用能量與固化系統(tǒng)適配的加速器。另外，在固化樹(shù)脂組成中不需要添加光反應(yīng)引發(fā)劑，故可降低這一部分的成本，而且還有膠粘劑貯存期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)?！ ‰娮邮铀倨魇且勒崭邏喊l(fā)生方式、電子束源的形狀等分類(lèi)的。它們都是通過(guò)加速點(diǎn)電子流和施加掃描電壓使電子束在規(guī)定幅度內(nèi)振動(dòng)的類(lèi)型。在市場(chǎng)上還可見(jiàn)到不需要特殊輻照設(shè)施自屏蔽型500keV以下的低能加速器，這種加速器的實(shí)用下限電壓為150keV?！ ≡趯?shí)際應(yīng)用過(guò)程中，電子束輻照固化粘接方法比紫外線輻照要多?！ ⒍』s水甘油醚130份制得反應(yīng)產(chǎn)物130份，將之與丙烯酸丁酯100份、TDI35份反應(yīng)制得聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂80份，再加入醋酸乙烯酯20份制得電子柬固化的膠粘劑，應(yīng)用于塑料薄膜復(fù)合，所得膠層耐水、耐藥品、耐候、耐熱，聚酯薄膜(12um)鋁箔(9um)剝離強(qiáng)度高達(dá)1480g/15mm?！ 。噪娮邮椪者M(jìn)行固化?！ 崛坌途郯滨ツz粘劑 熱熔型膠粘劑在室溫下是固體，加熱到一定溫度就熔融成粘稠的液體，冷卻至室溫后又變成了固體，并有很強(qiáng)的粘接作用，因此人們把它稱為熱熔性(型)膠粘劑(簡(jiǎn)稱熱熔膠)。大部分熱熔膠是采用乙烯醋酸乙烯(EVA)、聚酯、聚酰胺等熱熔性樹(shù)脂制備的，由于EVA與聚酯熱熔膠的強(qiáng)度及彈性較差，不能承受太大的外力，又由于聚酰胺熱熔膠的熔點(diǎn)與硬度較高，因此在使用方面受到一定限制。熱熔型聚氨酯膠受熱后會(huì)失去氫鍵作用，變成熔融粘稠液，冷卻后又恢復(fù)原來(lái)物性。 聚氨酷熱熔膠可分為兩類(lèi)：一類(lèi)是熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠，另一類(lèi)是反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠。封閉型已敘述過(guò)，由于封閉劑解離溫度高達(dá)100℃以上，會(huì)引起膠層產(chǎn)生氣泡等緣故，僅用于維護(hù)處理等。按熱熔膠的形狀來(lái)分有膠膜、膠帶以及粉末三種類(lèi)型?！ ?
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