【正文】 度確定反應(yīng)終點(diǎn) ? 由于粘度隨 溫度 變化，所以測(cè)定 粘度 時(shí)一定要 注意 控制溫度 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 81 ? 膠合板 用 UF膠要求粘度大，涂膠后凝膠速度快， 以保證板坯預(yù)壓性能要求； 刨花板 用 UF膠要求粘度適 中，易于施膠，且熱壓時(shí)固化速度快； 中密度纖維板 用 UF膠要求粘度低，易于霧化，并具有防止纖維干燥 過程中預(yù)固化的產(chǎn)生，同時(shí)熱壓時(shí)固化速度要快 。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 82 ? 脲醛樹脂合成實(shí)例 ? 脲醛樹脂配方實(shí)例 原 料 純 度 重 量 比 F/U摩爾比 甲醛 37% 1000 尿素（ 1） 98% 370 尿素（ 2） 98% 211 氫氧化鈉 30% 適 量 第二章 膠粘劑 2022/5/29 83 ? 合成工藝 ：用氫氧化鈉溶液調(diào)甲醛水溶液 pH = ～ ，按尿素與甲醛的摩爾比 U : F = 1 : 2的比例加入尿素。加熱升溫至 90～92℃ ，并保溫 30 min，此時(shí)反應(yīng)液的 pH降至 ～ 。用甲酸調(diào)pH = ～ ，并在 90～ 92℃ 溫度下反應(yīng) 20～ 30 min，當(dāng)樹脂試樣與水混合出現(xiàn)白色沉淀時(shí)，此階段結(jié)束，此時(shí)樹脂液粘度為（涂 4， 20℃ ） 16～ 18s。用氫氧化鈉溶液調(diào)整反應(yīng)液 pH = ～，冷卻至 70～ 72℃ ，在 65～ 70℃ 下真空脫水。加尿素，使尿素與甲醛的摩爾比由 1 : 2降到 1 : 。在 60℃ 下再縮聚 30 min后，冷卻到 20～ 30℃ 放料。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 84 ? 第二節(jié) 三聚氰胺樹脂膠粘劑 第二章 膠粘劑 2022/5/29 85 ? 三聚氰胺樹脂是三聚氰胺甲醛樹脂的簡(jiǎn)稱。它 是由 三聚氰胺 與 甲醛 在催化劑作用下經(jīng)縮聚合成的。 三聚氰胺樹脂具有很高的膠接強(qiáng)度，較高的 耐沸 水能力 ，熱穩(wěn)定性高。尤其是三聚氰胺樹脂膠膜具有 在 高溫 下保持顏色和光澤的能力。由于其 硬度 和 脆性 高，因而易產(chǎn)生裂紋。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 86 1 三聚氰胺樹脂合成原理 ? （ 1） 三聚氰胺與甲醛的 加成反應(yīng) ? 在 中性 或 弱堿性 介質(zhì)中，三聚氰胺與甲醛進(jìn)行加成 反應(yīng)，形成羥甲基三聚氰胺。 CNCNCNN H 2H 2NN H 2＋ 6HCHO CNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OH 第二章 膠粘劑 2022/5/29 87 ? （ 2） 縮聚反應(yīng) ? 羥甲基三聚氰胺 的 樹脂化 歷程與 脲醛樹脂 相同，同樣是分子間 失水 或脫出甲醛形成 次甲基鍵 或 醚鍵連接的過程， 第二章 膠粘劑 2022/5/29 88 CNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OHCNCNCNN HC H 2 OHHOH 2 C HNN HC H 2 OH＋ CNCNCNHOH 2 C HNN HC H 2 OHN H C H 2 N CC H 2 OHNCNCNN HC H 2 OHN HC H 2 OH 第二章 膠粘劑 2022/5/29 89 ? 與 脲醛樹脂 縮聚反應(yīng) 不同 的是三聚氰胺樹脂縮聚 及固化反應(yīng)不僅在 酸性 條件下可以進(jìn)行，而且在 中性 甚至 弱堿性 條件下也能進(jìn)行。 ? 三聚氰胺 具有較多的官能度，這就決定它能產(chǎn)生 較多交聯(lián)，同時(shí)三聚氰胺本身又是 環(huán)狀結(jié)構(gòu) ，所以三 聚氰胺樹脂具有良好的 耐水性 、 耐熱性 以及較高的硬 度，其光澤和抗壓強(qiáng)度等也較好。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 90 2 影響三聚氰胺樹脂合成反應(yīng)因素 ? （ 1） 三聚氰胺與甲醛的摩爾比 ? 三聚氰胺與甲醛的摩爾比與樹脂的膠接強(qiáng)度直接相 關(guān)。當(dāng)其摩爾比在 1 : 2 以下 時(shí)，膠合板的 干強(qiáng)度下降 ， 而 濕強(qiáng)度 卻有 上升 的趨勢(shì)。當(dāng)其摩爾比在 1 : 3以上 時(shí)， 膠合板的 濕強(qiáng)度下降 。所以作為木材膠接用的三聚氰胺 樹脂其三聚氰胺與甲醛的摩爾比以 1 : 2～ 3為宜。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 91 ? （ 2） 反應(yīng)介質(zhì)的 pH值 ? 反應(yīng)介質(zhì)的 pH值 影響三聚氰胺與甲醛的反應(yīng)過 程。在 中性 或 弱堿性 介質(zhì)中，可形成羥甲基衍生物。 在 酸性 介質(zhì)中將以較快的速度形成樹脂。 ? 反應(yīng)介質(zhì)的 pH值 不同，形成樹脂的 穩(wěn)定性 有很 大的差別。 pH值 過高或過低，樹脂的貯存穩(wěn)定性都 不佳，只有在弱堿性介質(zhì)中（ pH = ～ 10）形成的 樹脂，貯存中粘度上升慢，貯存穩(wěn)定性高。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 92 ? （ 3） 反應(yīng)溫度 ? 反應(yīng)溫度 影響三聚氰胺在甲醛中的溶解性，因而 影 響 二者之間的 反應(yīng)速度 。 ? 溫度在 40～ 50℃ 以下時(shí)，三聚氰胺是很難溶解于甲 醛的，溫度 超過 60℃ 時(shí)，三聚氰胺被甲醛溶解，則反應(yīng) 速度迅速加快。 ? 在三聚氰胺樹脂生產(chǎn)中，反應(yīng)溫度以保持在 75～85℃ 為宜。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 93 JASの??????????放散量（平成１５年３月改正） 性能區(qū)分 平均値 最大値 內(nèi)裝仕上げ制限 F☆☆☆☆ ０．３mg/L ０．４ mg/L 規(guī)制対象外 F☆☆☆ ０．５ mg/L ０．７ mg/L 面積制限 F☆☆ １．５ mg/L ２．１ mg/L 面積制限 F☆ S ３．０ mg/L ４．２ mg/L 集成材のみ F☆ ５．０ mg/L ７．０ mg/L 使用禁止 デシケーター法による測(cè)定値 FFPRI 第二章 膠粘劑 2022/5/29 94 東北林業(yè)大學(xué)科研成果 ? E1級(jí)人造板用系列低毒性脲醛樹脂膠粘劑 ? 針對(duì)人造板在生產(chǎn)和使用過程中甲醛釋放量超標(biāo)，污 染環(huán)境，危害人們身心健康的問題， 20世紀(jì) 80年代末開 發(fā)出 E1級(jí)刨花板用 DN6低毒性 UF樹脂膠粘劑、 F2級(jí)特 種無臭膠合板用 JN90低毒性 UF樹脂膠粘劑、 E1級(jí)干法 中密度纖維板（ MDF）用 MN90低毒性 UF樹脂膠粘劑、 系列三聚氰胺改性 UF樹脂膠粘劑等。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 95 ? 在原有 低毒性 UF樹脂膠粘劑開發(fā)應(yīng)用的基礎(chǔ)上，通 過國際合作，對(duì) UF樹脂的合成方法、化學(xué)構(gòu)造、膠接性 能、甲醛釋放量及其固化機(jī)理進(jìn)行了研究，于 20世紀(jì)末 又分別開發(fā)出 E1級(jí)膠合板用 JN2 E1級(jí)刨花板用 DN21 和 E1級(jí)中密度纖維板和高密度纖維板用 MN21UF樹脂膠 粘劑。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 96 ? 在多年應(yīng)用開發(fā)和生產(chǎn)實(shí)踐推廣應(yīng)用的基礎(chǔ)上，結(jié)合 國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目 “ 低甲醛釋放 UF樹脂固化反應(yīng)機(jī) 理研究 ” ，新開發(fā)出 3類人造板用低甲醛釋放 UF樹脂膠粘 劑，即 NQ2 NQ2 NQ23，以及與之配套的適用于 不同板種膠接需要的復(fù)合固化體系。已用于不同種類人 造板生產(chǎn)。 第二章 膠粘劑 2022/5/29 97 ? 思考題 1. 降低脲醛樹脂中游離甲醛含量的方法。 ? 2. 確定脲醛樹脂反應(yīng)終點(diǎn)的方法 ? 3. 影響脲醛樹脂合成反應(yīng)的因素。 ? 4. 脲醛樹脂與三聚氰胺樹脂合成原理有何異同。 ? 。