嘧菌酯的生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)-閱讀頁(yè)
2024-11-16 11:47本頁(yè)面
【正文】 個(gè)工段，包括縮合、甲化、還原、?；?、環(huán)合五個(gè)單元反應(yīng)，和離心分離、壓濾、脫色、水洗、干燥、結(jié)晶、溶劑回收等一系列單元過(guò)程。像反應(yīng)體系中加入少量冰水，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) pH 至 6至 7，二氯甲烷萃取，在此過(guò)程中控制溫度在 0 到 10℃，防止未蒸發(fā)完全的磷酰氯水解，從而影響產(chǎn)物的產(chǎn)量及純度，水洗、干燥、脫溶后得到產(chǎn)品 4， 6— 二氯嘧啶。 C，室溫下攪拌 5 h，然后過(guò)濾，將反應(yīng)液減壓蒸餾回收甲醇 (含氯化亞砜可循環(huán)使用 )，所得殘?jiān)苡谝宜嵋阴ィ蔑柡?NaHC03水溶液洗、飽和 NaCl水溶液洗，無(wú)水 Na2S04干燥后旋蒸，除去溶劑得鄰羥基苯乙酸甲酯粗品，乙酸乙酯／石油醚 (1： 10)重結(jié)晶，得到鱗片狀結(jié)晶，熔點(diǎn)為 73— 75。 ④水楊腈的合成 將 （ ）水楊醛， （ ）鹽酸羥胺和 50mlNMP 加入 100ml 三口瓶中，加熱至 110 至 115℃，機(jī)械攪拌。 ⑤ 3— (α 甲氧基 )亞甲基苯并呋喃 2(3H)酮的合成 在 100 mL 單口燒瓶中加入 3． 04 g(20 mm01)鄰羥基苯乙酸、 15 mL 乙酸酐 100。在此過(guò)程中利用分水器分離出低沸點(diǎn)物質(zhì)。 C下減壓蒸餾，回收乙酸酐，殘留物為黑色油狀液體。測(cè)其熔點(diǎn)為 101． 103。 ⑥ 3,3．二甲氧基 2(2羥基苯基 )丙酸甲酯 (5)的合成 將 g(22 mm00甲醇鈉溶于 25 mL甲醇，加入 1 g( mm01)39。于． 20C用乙酸酸化，加水稀釋?zhuān)?CH2C12萃取 (3x20mE)，有機(jī)層用飽和 Na2C03水溶液洗滌，無(wú)水 Na2S04干燥，減壓脫溶，得紅色液體。 ⑦ 4(E)2【 2(6氯嘧啶 4氧 )苯基】 3甲氧基丙烯酸甲酯 (6)的合成 g(4． 7 mm01)中間體 5在 160C／ 2． 7 kPa或 120。冷卻后，用 1， 2．二氯乙烷溶解、過(guò)濾，濾液用水洗、無(wú)水硫酸鈉干燥、脫溶 。 C／ 2． 7 kPa保持 3 h。 ⑧ 嘧菌酯的合成 50 mL三口燒瓶加入 10 mL DMF， g(5 mm01)中間體 6， 1 g( mm01)K2COs、0． 05 g(0． 3 mm01)碘化亞酮與 g( mm01)水楊腈，加熱至 120(2攪拌反應(yīng) h，過(guò)濾反應(yīng)液，濾餅用 DMF洗滌，濾液在 65下℃減壓蒸餾，得粗產(chǎn)物。 五、總結(jié) 研究了嘧菌酯及相關(guān)中間體的合成工藝，得到以下結(jié)論： 合成 4,6．二氯嘧啶的較佳工藝條件為：原料配比 n(甲酰胺 )： n(丙二酸二甲酯 )=4：1，甲醇中在甲醇鈉的作用下， 60。 C反應(yīng) 2 h，選用的縛酸劑為 2當(dāng)量三乙胺，合成 4， 6二氯嘧啶產(chǎn)率為 94％。 12 通過(guò)對(duì)合成鄰羥基苯乙酸甲酯的理論分析及實(shí)驗(yàn)研究，得到較佳的反應(yīng)工藝條件為：室溫條件下，氯化亞砜用量為 1． 5當(dāng)量 ，甲醇中反應(yīng) 5 h，產(chǎn)率為 85％。通過(guò)對(duì)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、原料配比及溶劑用量的研究，探索較佳工藝條件為：以 N．甲基吡咯烷酮為溶劑，原料配比 n(水楊醛 )： n(鹽酸羥胺 )=1： 1． 2， 110℃反應(yīng) 5 h，水楊腈收率達(dá) 92％。 O℃中間體 4在甲醇鈉的作用下發(fā)生酯交換反應(yīng)開(kāi)環(huán)，在． 20C下酸化后處理，得到中間產(chǎn)物 3， 3．二甲氧基． 2(2一羥基苯基 )丙酸甲酯，不經(jīng)處理直接在 K2C03作用下， DMF中與當(dāng)量的 4，6．二氯嘧啶 60。中間體 5在 140℃， 13kPa條件下脫甲醇得到中間體 6；或中間體 5不經(jīng)提純直接在體系中加入 KHS04減壓升溫至 140C，得到中間體 6。 探索出以鄰羥基苯乙酸為原料，經(jīng) 4步反應(yīng)合成嘧菌酯的新路線： n(鄰羥基苯乙酸甲酯 )： n(4， 6．二氯嘧啶 )： n(K2c03)=1： 1： 1． 5， NMP為溶劑， 50C反應(yīng) 6 h，中間體 7產(chǎn)率為 96％。以 CH3I為甲基化試劑從中間體 7到嘧菌酯的產(chǎn)率達(dá) 63％，碳酸二甲酯為甲基化試劑產(chǎn)率為 45％。 13 參考文獻(xiàn) 【 1】 白素貞，婁新華，尹桂玲．嘧啶化合物的應(yīng)用研究進(jìn)展 [J]．山西化工， 2020， 29(1)： 16． 19 【 2】 孔峰峰．嘧啶衍生物與 4， 439。29
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