【正文】 極場效應(yīng)要經(jīng)過分子內(nèi)的空間才能起作用 ， 因此只有互相靠近的基團之間 ， 才能產(chǎn)生偶極場效應(yīng) 。 注固攢掀底鉚戚捏鼠孿首扁提趴氰感梧蕭榔若殆秉我西項撈戎僑籽味賜心6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 2） 氫鍵的影響：氫鍵 （ 可寫作 X— H 例如羰基和羥基之間容易形成氫鍵 ， 氫鍵使電子云密度平均化 ， C﹦ O的雙鍵性減小 ， 因此 C﹦ O的頻率向低波數(shù)方向移動 。 君倔役賂赫夸紐員遮噴借硬襯澤善憲締汝厄舶警甫否銀茸幌乍辟幢賢討銳6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 3） 費米共振：若一振動的倍頻與另一振動的基頻相近時 ， 由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強的吸收峰或發(fā)生裂分 ， 這種現(xiàn)象稱為費米共振 。 醛類化合物中的 — CHO的 CH伸縮振動頻率和 CH面內(nèi)彎曲振動的倍頻相近 ， 因而發(fā)生費米共振 ， 生成兩個吸收譜帶 。 舞囚鐮哀琶靜蓬岸獰害臣甩傘她池領(lǐng)怕蝗狐夢貧種孫不墩宙莢甕燦荷攏柞6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 4） 振動耦合：當(dāng)分子中兩個基團共用一個原子時 ， 若這兩個基團的基頻振動頻率相同或相近 ， 就會發(fā)生相互作用 ， 使原來的兩個基團的振動頻率距離加大 ， 形成兩個獨立的吸收峰 ， 這種現(xiàn)象稱為振動耦合 。 例如羧酸酐的兩個羰基的振動耦合 ， 使 C=O吸收峰分裂成兩個峰： 災(zāi)沙拋忠藐抿漿倦制醒茹摸慶懼苔壩埂森否妥鞘貉瀕跌吠氓柑嫉草孺付猩6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 5） 立體障礙：取代基的空間位阻效應(yīng)將使得 C﹦ O與雙鍵的共軛受到限制 ， 使 C﹦ O的雙鍵性增加 ， 波數(shù)升高 。 如丙酮在氣態(tài)時的 vC=O為 1742cm1， 在液態(tài)時為 1718cm1。 另外 ， 同一物質(zhì)的制樣方法不同 ， 如用溶液法和 KBr壓片法測得的光譜也會有所不同 。 因此 ， 在 IR測定中 ， 應(yīng)盡量采用非極性溶劑 。 誘棲格餾字境鍬褂墅衣災(zāi)衰蛀氯蹬橡陪除黔繹臉楔罐負全來段謂倚使浚拓6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 167。 （ 1） 飽和 C— H伸縮振動 νCH：出現(xiàn)在 2970~2840cm1波段 ，包括甲基 、 亞甲基和次甲基的對稱與不對稱伸縮振動 。 1380cm1峰對結(jié)構(gòu)敏感 ， 也很特征 ， 對于識別甲基很有用 。 行屬焊找長藻烏薪尾校自摔蛛旦綸寥碌轟捉懊扼喘牽鷗嗣拇搞確衍脹瘩參6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 3） C— H面外彎曲振動 γCH：分子中具有 — (CH2)n— 鏈節(jié)。 （ 4） C— C骨架振動 νCC：出現(xiàn)在 1200~1000cm1范圍內(nèi) ，強度較弱 ， 這些吸收帶的位置隨分子結(jié)構(gòu)而變化 ， 在結(jié)構(gòu)鑒定上用處不大 。 認涸驚繳肥要掠饅貴廓炊風(fēng)娶恿懇咕演濃犧幼抱伴倚匣丁阜龍磕謊綻庚鞭6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 烯烴 烯烴分子表現(xiàn)出三個明顯的特征吸收 。 （ 2） C﹦ C伸縮振動 νC=C：出現(xiàn)在 1680~1620cm1， 譜帶的吸收強度不等 。 岡喉澳陡鉆玻溉元冠賭肌殷函戲艙睛泵平裹渾腰黑恿夫蕊促羞匠似硼區(qū)飛6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 對于乙烯型 （ — CH﹦ CH2） 化合物由于振動耦合在 990cm1和 910cm1附近產(chǎn)生兩個很強的 γ（ ﹦ CH） 吸收峰 ， 是端烯存在的特征；反式烯烴 γ（ ﹦ CH） 出現(xiàn)在 970cm1左右的強吸收峰對鑒定反式烯鍵的存在具有特征性；順式烯烴 γ（ ﹦ CH） 出現(xiàn)在800~690cm1內(nèi) ， 取代基的性質(zhì)對該峰影響較大 ， 所以特征性不強 ， 只有排除了其它取代類型后 ， 若在 800~690cm1（ 接近690cm1） 有吸收峰 ， 才能確定為順式結(jié)構(gòu) 。 壟幫屹腋僥爬透昨昨啥麻姑澳蕊遼孵項厄攪阿醉荷儲律儡亦見軸屋型祝絮6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 芳烴 芳烴的特征峰主要來源于苯環(huán)上的 ﹦ C— H伸縮振動和彎曲振動以及苯環(huán)的骨架伸縮振動 。 （ 2） 泛頻區(qū)：苯衍生物在 2022~1600cm1出現(xiàn)較弱的 δArH的倍頻和組頻峰 ， 由于取代類型的不同 ， 在這一頻率范圍內(nèi)常出現(xiàn)不同的譜圖 ， 可用于鑒定取代類型 。 份坯超禽咱官念埂圓漓埔阮彝粹龐柄泵雇掠郊駁吾棠耳快齊齲竭變糙綁疵6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry （ 3） νC=C 芳環(huán)的骨架伸縮振動在 1600~1450cm1范圍內(nèi)， 會出現(xiàn) 2~4個強度不同的吸收峰 ， 通常情況下以雙峰出現(xiàn) （1600和 1500cm1） ， 這兩個吸收帶是鑒定有無苯環(huán)的重要標(biāo)志之一 。 考察一個化合物是否屬于芳香族化合物 ， 首先應(yīng)考察在3100~3000cm1和 1600~1450cm1范圍內(nèi)有無峰出現(xiàn) ， 以確定有無芳核 。 甲苯的紅外譜圖如圖 610。 如腈基化合物中 C≡N的伸縮振動出現(xiàn)在2240~2260㎝ 1， 在這個區(qū)域其他吸收帶出現(xiàn)機會少 ， 因此容易辨認且較可靠 。 嚨迫海棘追制煎纖嗣荔渤頁釩投垢市肅聾宗鴦統(tǒng)材徹捶萬倔疤礁茨供姬漁6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 醇和酚 醇類化合物紅外特征吸收如下： （ 1） — OH的伸縮振動：固態(tài)或液態(tài)醇一般都以氫鍵鍵合的形式存在 ， — OH伸縮振動在 3300cm1附近有強而寬的伸縮振動吸收峰；在非極性如 CCl4的稀溶液里 ， 基本上以游離態(tài)存在 ， 出現(xiàn)在 3640cm1左右 ， 強度弱 ， 但峰形尖銳 ， 極易識別 。 （ 3） 醇的 C— O鍵伸縮振動： νCO出現(xiàn)在 1170~1000cm1，隨伯 、 仲 、 叔醇而不同 ， 伯醇在 1050cm1， 仲醇在 1100cm1， 叔醇在 1150cm1， 酚在 1200cm1， 是區(qū)分伯 、 仲 、 叔醇的特征吸收峰 。 苯酚的紅外吸收光譜如圖 613所示 。 飽和脂肪醚中 C— O— C不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動分別位于1100177。 芳香醚 C— O— C不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動分別出現(xiàn)在1280~1220cm1和 1100~1050cm1。 圖 614所示為正丙醚的紅外光譜圖 。 在酮的紅外光譜中 ，常在 3450cm1出現(xiàn)一個弱而尖銳的吸收峰 ， 這是羰基的伸縮振動吸收的倍頻帶 。 如芳香酮中該譜帶出現(xiàn)在 1260cm1附近 ， 可作為芳酮的佐證 。 霓打瑤酞象杜尸韻擁嚙報善齊嶼汁宙巳淋協(xié)累困釘刨巡汀泵昏鄙般激傣遞6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 醛羰基 C﹦ O伸縮振動位于位于 1730~1630cm1。 芳香醛由于羰基與芳環(huán)共軛 ， 使該吸收帶向低頻位移 ， 達到 1710~1630cm1。 醛的另一特征吸收帶 νCH在2820cm 2720cm1附近出現(xiàn)兩個強度近似相等的吸收帶 ， 是醛與其它羰基化合物區(qū)別的主要標(biāo)志 。 這兩個吸收帶與脂肪烴中的 C— H伸縮振動吸收帶不同 ， 頻率和強度都低于后者 ， 且是大小相近的雙峰 。 勻爍嘶隨恤名在飲軸顫躥饅傀泉雅男找傳宰猛技婆酣那蚜采爺漚驟意首勻6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 傀芭描蹦紛熟抱式么合績申組彈屜墟慨昂箔鴛會夠膩乎持柑既塵痙窟弱勢6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 固態(tài)或液態(tài)的羧酸通常以二聚體的形式存在 ， 吸收帶出現(xiàn)在1710cm1附近 ， 氣態(tài)的羧酸 （ 游離 C﹦ O） 時 νC=O約 1760cm1。 西栗睬沽懷奮崖汗聘帛屏聾貶皂透縷幫呢濟燕儉東柑漫汁疵研訝盟涯蒙趣6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 圖 617所示為己二酸的紅外吸收