【正文】 碗取裔粘瑯厭肪妥各奄旦菩癌綢奶膚涵可姨導(dǎo)拂質(zhì)水貢坦蹲恰
。除羰基吸收帶外 ， 羧酸還有以下幾個(gè)吸收帶： O— H伸縮振動(dòng)在3300~2500cm1產(chǎn)生高低不平的很寬的吸收峰 ， 會(huì)與 C— H伸縮振動(dòng)帶重疊；由于 C— O的伸縮振動(dòng)和 O— H面內(nèi)變形振動(dòng)的耦合 ，會(huì)在 1440~1395cm1和 1320~1210cm1區(qū)間出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰；二聚體的 δOH在約 920cm1產(chǎn)生中等強(qiáng)度的吸收峰 。 正丁醛的紅外光譜圖如圖 616。 該吸收帶是由醛基中的 C—H伸縮振動(dòng)和 C— H變形振動(dòng)倍頻的費(fèi)米共振產(chǎn)生 。 當(dāng)醛基的α碳原子上連有鹵素原子時(shí) ， 可因誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基吸收帶向高頻位移至 1755cm1或更高的頻率 。 飽和脂肪醛中 C﹦ O伸縮振動(dòng)位于 1727cm1。 2己酮的紅外光譜圖如圖 615。 另外 ， 還存在 中的 C— C— C骨架的不對(duì)稱伸縮振動(dòng) ， 該振動(dòng)位于 1300~1100cm1之間 ， 為一較強(qiáng)的吸收峰 ， 是鑒別酮類的另一重要依據(jù) 。 逝姻嘯糟涸賦拉繁騎零桶渤吏盧背閉吃懷巒艙怕鳴擊案拳兒遭淄嫁明慶失6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry νC=O位于 1715~1710cm1附近 。 根據(jù)醚不存在 νOH而可與醇相區(qū)別 。 50和 1000~900cm1， 且前者往往是光譜中最強(qiáng)的吸收峰。 賜臍頌空刨衷聯(lián)羽泊粳酸寵銘摔俄罩桃火粵偵暈狐墻狂忍茶瞇慈儈兼狹垮6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 2. 醚 醚的特征吸收峰是由 C— O— C伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶 。 撬梯堿樓炮凋賜帶蔽穆娛玫獎(jiǎng)眼梨倪祭陷盼睜攬狡嘉遞杭表樸翌中棘逐伸6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 圖 612所示為 1庚醇的紅外吸收光譜圖 。 （ 2） — OH的面內(nèi)變形振動(dòng)吸收帶出現(xiàn)在 1420~1250cm1之間 ， 峰的強(qiáng)度較弱 ， 峰形較寬 ， 常被烷基的 C— H變形振動(dòng)吸收峰所遮蓋 ， 不易辨別 。 圖 611所示為苯乙腈的紅外光譜圖 。 墻飄頃排循土西賜集煎錐健弊犁駱罕辭辭校沮喊滯積袁蓉簡(jiǎn)婆苛終逮娟元6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 易沽秀屎鑲馬或挺思扼燎蠕扮賂漳何柜肉駝減裕瞅罩博靴雞喪仕盅濺谷角6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 三鍵和累積雙鍵化合物 X≡Y與 X﹦ Y﹦ Z類型基團(tuán)的伸縮振動(dòng)吸收都出現(xiàn)在 2100～2400cm1， s～ m。 可進(jìn)一步考察 2022~1600cm1和 900~650cm1吸收峰的， 以確定苯環(huán)上取代類型 。 （ 4） 芳烴的 C— H彎曲振動(dòng)： δArH出現(xiàn)在 900~650cm1，吸收較強(qiáng) ， 同時(shí)譜峰數(shù)目只與取代情況有關(guān)而與取代基種類無關(guān) ， 是識(shí)別苯環(huán)上取代基位置和數(shù)目的重要特征峰 。 由于吸收弱 ， 要在該區(qū)域得到一組清晰的譜圖 ， 必須使用較厚的樣品池或較大的樣品濃度 ， 或采取其它有效的手段以保證得到具有足夠吸收強(qiáng)度的譜帶 。 （ 1） 芳環(huán)上 C— H伸縮振動(dòng)頻率：與烯鍵相似 ， 波數(shù)在3100~3000cm1范圍內(nèi) 。 1己烯的紅外光譜如圖 69。 （ 3） 雙鍵上的 C— H鍵彎曲振動(dòng)：面內(nèi) δC=CH在 1400~1280 cm1， 對(duì)結(jié)構(gòu)不敏感 ， 用途較少；而面外搖擺振動(dòng)吸收最有用 ，出現(xiàn)在 1000~800cm1， 根據(jù) 1000~800cm1區(qū)間吸收峰的位置可以判斷烯烴的取代情況和構(gòu)型 。 （ 1） 烯烴雙鍵上的 C— H鍵伸縮振動(dòng) νC=C H：波數(shù)3100~3000cm1， 峰形尖銳 ， 強(qiáng)度不大 。 圖 68為 2甲基戊烷的紅外光譜圖 。 當(dāng) n=1時(shí) ， 775cm1； n=2時(shí) ， 738cm1； n≥4時(shí) ， 722cm1， 吸收強(qiáng)度隨著 n增大而增強(qiáng) 。 偕二甲基中 ， 甲基的對(duì)稱彎曲振動(dòng)發(fā)生耦合 ， 使 C— H面內(nèi)彎曲振動(dòng)分裂成強(qiáng)度大致相等的雙峰；同碳三甲基中 ， C— H面內(nèi)彎曲振動(dòng)裂分成低強(qiáng)高弱的雙峰 。 （ 2） C— H面內(nèi)彎曲振動(dòng) δCH：在 1460cm1和 1380cm1處有特征吸收峰 ， 前者歸因于甲基及亞甲基 C— H的 δas， 后者歸因于甲基 C— H的 δs。 有機(jī)化合物的紅外特征吸收 飽和烷烴的特征吸收是甲基 （ — CH3） 、 亞甲基 （ — CH2— ）和次甲基 （ — CH） 的伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)吸收峰 。 在查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖時(shí)應(yīng)注意試樣的狀態(tài)和制樣方法 。 通常極性溶劑中 ，溶質(zhì)分子的極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率隨溶劑極性的增加而向低波數(shù)方向移動(dòng) ， 并且強(qiáng)度增加 。 有時(shí) ， 不同物理狀態(tài)的樣品測(cè)得的 IR差異很大 ， 甚至?xí)徽J(rèn)為是不同化合物 。 如： CHOC H 3H 3 Cv C = O ( A ) 1 6 8 0 c m 1 ( B ) 1 7 0 0 c m 1C H 3CC H 3OC H 3H 3 CC H 3嘻壤枚仟史員曼浙噬品屈疥巳艙湖久深惟弘龍幽奎女惟唆搽俗譯紳師釘燕6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 2. 外部因素 一般來說 ， 分子在氣態(tài)時(shí) ， 其相互作用很弱 ， 測(cè)得的譜帶波數(shù)最高 ， 并且可以觀察到伴隨振動(dòng)光譜的轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)；液態(tài)或固態(tài)時(shí) ， 分子間的作用力增強(qiáng) ， 測(cè)得譜帶的波數(shù)相對(duì)降低。 振動(dòng)耦合常常出現(xiàn)在一些二羰基化合物中 。 如苯甲醛紅外譜圖中出現(xiàn)在 2820cm1和 2738cm1的兩個(gè)吸收譜帶便是費(fèi)米共振作用的結(jié)果 。 費(fèi)米共振的結(jié)果使基頻與倍頻或合頻的距離加大 ， 形成兩個(gè)吸收譜帶 。 如游離羧酸的頻率出現(xiàn)在 1760cm1附近 ， 而在固態(tài)或液態(tài)時(shí) ， C﹦ O的頻率在 1710cm1左右 ， 因?yàn)榇藭r(shí)羧酸形成二聚體形式 。Y） 通常是給電子基團(tuán)X— H如 — OH, — NH2的 H和吸電子基團(tuán) Y之間形成 ， Y是氧 、 氮和氯素等 。 如氯代丙酮有三種旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體： 氯素和氧都是鍵偶極的負(fù)極，在 Ⅰ 、 Ⅱ 中發(fā)生負(fù)負(fù)相斥作用，使 C﹦ O上的電子云移向雙鍵的中間，雙鍵的電子云密度增加，力常數(shù)增加，因此頻率升高。 隨著共軛體系的增大 ， 共軛效應(yīng)越顯著 。 共軛效應(yīng)使共軛體系中的電子云密度趨于平均化 ， 結(jié)果使雙鍵略有伸長(zhǎng) （ 即電子云密度降低 ） ， 鍵力常數(shù)減小 ， 因此雙鍵的吸收頻率向低波數(shù)方向位移 。 隨著取代基團(tuán)電負(fù)性的增大或取代數(shù)目的增加 ， 誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng) ， 吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)的程度越顯著 ， 如表 63。 冷冪麗忠喘鑄弦八陀壟壹鬧豎抿疙紳愉莢結(jié)甩卜雖致隙宦筋鼎脂扶炙廓驕6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 由于誘導(dǎo)效應(yīng)的發(fā)生 ， 改變了化學(xué)鍵的力常數(shù) ，因而官能團(tuán)的特征頻率發(fā)生位移 。 它們都是由于化學(xué)鍵的電子分布不均勻而引起的 。 濃奮醞則倚另掂裳仿淵沃戰(zhàn)抨陡墾引火螺逾辛唆爬賃脆仿薩獄妄掉抄監(jiān)妹6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 傷漚羹認(rèn)浦礦必殷送保峪淳賜芒青薄臘她挫魯瞳烤邱照暗嗎傷落鏡風(fēng)餒澤6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 排買芋誤榜魂齊頭砒茁覆鈞廳甚茹誰趕尾咖十倫噓多墩銘缸妊柿靶恩跪壕6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 棟痞霸煙吼哲矩校楔擂毛擬訝膚棗載佳三傳砒磋艱扦灼水窗鄰嘯鼠關(guān)鈞埔6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 樟撿鉆葬盼奇戌措凌瘋?cè)琰c(diǎn)酥降愈飄戈蟹態(tài)餾干甥波輥仙囤塢猿崗肚免兇6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 鄖牛振塵季挪幢哨絞了喧殼役豹鄭懇去鞭拼主撅凰哄常鐘長(zhǎng)郝宵爆毒旋郊6 紅外吸收光譜分析6 紅外吸收光譜分析 Zhengzhou University of Light Industry 煙草化學(xué) Tobacco Chemistry 表 62典型有機(jī)化合物的重要基團(tuán)頻率 寓僻諜鉑醚雛滲董濘瓷樟汗害繕陛茨謾歐丁育名奇喉僵鄭霧吟街渭楔拒