基于異腈的多組分反應(yīng)構(gòu)建功能化雜環(huán)化合物骨架-閱讀頁(yè)
2025-01-31 11:43本頁(yè)面
【正文】 , , , , , , , , , , , , , .IR(cm1) 3283,3104,2931,2206,1744,1675,1529,1449, 1383,1283,1177,1078.HRMS (ESI) m/z Calc. Found .Diethyl2(tertbutylamino)5cyano6(1hexyl1Hindol3yl)4Hpyran3,4dicarboxylateMP oC1H NMR (DMSO, 300 MHz) δ (s, 1H), (s, 1H), (m, 2H), (m, 2H), (t, 2H, J = 6 Hz), (s, 1H), (m, 4H), (s, 9H), (m, 14H), (t, 3H, J = 6 Hz).13C NMR (DMSO, 100 MHz) δ , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .IR( cm1) 3262,3177,2956,2212,1740,1678,1531,1443,1381,1287,1197,1078. HRMS (ESI) m/z Calc. Diethyl5cyano2(cyclohexylamino)6(1hexyl1Hindol3yl)4Hpyran3,4dicarboxylateMP oC1H NMR (DMSO, 400 MHz) δ (d, 1H, J = 8 Hz), (s, 1H), (d, 1H, J = 8 Hz), (d, 1H, J = 8 Hz), (t, 1H, J = 8 Hz), (t, 1H, J = 8 Hz), (t, 2H, J = 6 Hz), (s, 1H), (m, 4H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 1H), (m, 18H), (t, 3H, J = 6 Hz).13C NMR (DMSO, 75 MHz) δ , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .IR(cm1) 3247,3130,2933,2850,2200,1740,1675,1524,1452, 1373,1292,1163,1092.HRMS (ESI) m/z Calc. Found .Diethyl2(tertbutylamino)5cyano6(1(4methoxyphenyl)1Hindol3yl)4Hpyran3,4dicarboxylateMP 165167 oC1H NMR (DMSO, 300 MHz) δ (s, 1H), (s, 1H), (m, 1H), (m, 3H), (m, 2H), (d, 2H, J = 9 Hz), (s, 1H), (m, 4H), (s,3H), (s, 9H), (t, 3H, J = 6 Hz), (t, 3H, J = 6 Hz).13C NMR (DMSO, 100 MHz) δ , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .IR(cm1) 3248,3170,2975,2211,1730,1666,1518,1443,1360,1296,1199,1068.HRMS (ESI) m/z Calc. Found .Diethyl5cyano2(cyclohexylamino)6(1(4methoxyphenyl)1Hindol3yl)4Hpyran3,4dicarboxylateMP 131133 oC1H NMR (DMSO, 400 MHz) δ (d, 1H, J = 8 Hz), (s, 1H), (d, 1H, J = 8 Hz), (d, 2H, J = 8 Hz), (d, 1H, J = 8 Hz), (m, 2H), (d, 2H, J = 8 Hz), (s, 1H), (m, 4H), (s,3H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 1H), (m, 12H).13C NMR (DMSO, 100 MHz) δ , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .IR(cm1) 3253,3180,2932,2831, 2205,1760,1677,1524,1450, 1382,1280,1177,1065.HRMS (ESI) m/z Calc. Found .三. 結(jié)果與討論我們以叔丁基異腈，丁炔二酸二甲酯，氰基乙?；胚嶙鳛槟０宓孜镌诙燃淄橹羞M(jìn)行反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，得到的產(chǎn)物是一種氮取代開(kāi)鏈?zhǔn)较┩獊啺穂1518]化合物（圖七）。于是我們想通過(guò)在吲哚基團(tuán)N位引入保護(hù)基，從而促使反應(yīng)朝預(yù)期方向進(jìn)行。圖八 產(chǎn)物單晶X射線(xiàn)衍射圖 我們對(duì)反應(yīng)可能發(fā)生的機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)（圖九）。圖九 反應(yīng)可能機(jī)理我們對(duì)反應(yīng)發(fā)生合適條件進(jìn)行篩選，1 叔丁基異腈，2 丁炔二酸二甲酯，3 氮甲基氰基乙?；胚?在不同溶劑、溫度、投料比進(jìn)行反應(yīng)并對(duì)產(chǎn)率進(jìn)行分析，從而篩選出反應(yīng)進(jìn)行最佳條件。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在非質(zhì)子性溶劑中產(chǎn)率遠(yuǎn)高于質(zhì)子性溶劑，我們猜測(cè)可能是質(zhì)子性溶劑中活潑氫與1,3偶極子作用，從而影響了反應(yīng)產(chǎn)率。但是，當(dāng)投入二當(dāng)量炔酯時(shí)產(chǎn)率可達(dá)到68%。在此最佳條件下，對(duì)不同反應(yīng)底物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，計(jì)算產(chǎn)率檢驗(yàn)反應(yīng)普適性。發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用共軛體系芐基與對(duì)甲氧基苯基時(shí)，產(chǎn)物產(chǎn)率明顯升高，最高可達(dá)到89%，而當(dāng)使用氮正己基取代時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率略微下降，推測(cè)可能是位阻的影響。使用丁炔二酸二乙酯重復(fù)，可得到與丁炔二酸二甲酯相同結(jié)論，通過(guò)比較可知使用丁炔二酸二乙酯產(chǎn)率由于位阻效應(yīng)而使得產(chǎn)率低于同等條件下使用丁炔二酸二甲酯產(chǎn)率。該反應(yīng)條件溫和、無(wú)需催化劑、底物普適性較好，收率中等。參考文獻(xiàn)：[1] Portlock, D. E.。 West, L.。 Chen, J. J. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 5121.[2] Adib, M.。 Rahbari, S., Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6545–6547. [3] Teimouri, M. B.。 Bazhrang, R., Tetrahedron Lett., 2010, 66, 259–264. [4] Adib M. et al., Tetrahedron.,2007, 48, 4195–4198.[5] Yavari I., Tetrahedron.,2003, 59, 9409–9412.[6] Baharfar, R. et al,Monatsh. Chem.,2010, 141, 213–218[7] Yavari, I.。 Alizadeh, A.。 Nazem, F.。 Yu, H. W.。 Li, G. Y., Zhang, G. L., Helv. Chem. Acta., 2011, 94, 105–110.[13] Yavari, I.。 Sayahi, H.。 Moradi, L.。 Djahaniani, H., Mendeleev Commun.,2005, 15(4), 156–158.[16] Anary, M.。 Monatsh. Chem., 2009,140,397–400.[17] AnaryAbbasinejad, M.。 AnarakiArdakani, H., J. Fluorine Chem., 2009, 120, 368–371.[18] Yavari, I.。 Azad,
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