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揮發(fā)性有機(jī)物(vocs)污染防治技術(shù)政策-在線瀏覽

2024-11-16 22:25本頁(yè)面
  

【正文】 進(jìn)行控制。餐飲油煙可以通過(guò)末端控制進(jìn)行凈化。工業(yè)源VOCs排放所涉及的行業(yè)眾多,具有排放強(qiáng)度大、濃度高、污染物種類多、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)等特點(diǎn),對(duì)局部空氣質(zhì)量的影響顯著。工業(yè)源包括四個(gè)產(chǎn)污環(huán)節(jié):VOCs生產(chǎn)過(guò)程環(huán)節(jié),VOCs產(chǎn)品的儲(chǔ)存、運(yùn)輸和營(yíng)銷(xiāo)環(huán)節(jié),以VOCs為原料的工藝過(guò)程環(huán)節(jié)和含VOCs產(chǎn)品的使用過(guò)程環(huán)節(jié)。其中,裝備制造業(yè)涂裝涵蓋所有涉及到涂裝工藝的行業(yè),如機(jī)動(dòng)車(chē)制造與維修、家具、家用電器、鋼結(jié)構(gòu)、金屬制品、彩鋼板、集裝箱、造船、電器設(shè)備等眾多行業(yè)。2009年起環(huán)保部污控司組織中科院生態(tài)中心、清華大學(xué)、同濟(jì)大學(xué)、解放軍防化研究院、地質(zhì)大學(xué)、華南理工大學(xué)等高等院校和科研院所中VOCs防治領(lǐng)域的專家對(duì)人為源排放情況進(jìn)行估算。在工業(yè)源的四個(gè)產(chǎn)污環(huán)節(jié)中,含VOCs產(chǎn)品的使用過(guò)程環(huán)節(jié)排放最多,占整個(gè)工業(yè)源排放的60%以上(圖1),應(yīng)予以重點(diǎn)控制。在大多數(shù)的行業(yè)中,氣態(tài)污染物往往是以混合物的形式排放。(3)不同的生產(chǎn)工藝所排放的工藝廢氣工況條件(濃度、流量、連續(xù)或間歇、溫度、濕度、顆粒物等)復(fù)雜多樣。如一般噴涂過(guò)程中所排放的為常溫氣體,在化學(xué)化工、制藥等行業(yè)所排放的往往為高溫氣體。噴涂線漆霧經(jīng)過(guò)水幕凈化后會(huì)形成高濕度的廢氣,制藥工業(yè)發(fā)酵灌尾氣的濕度接近100%。裝備制造業(yè)涂裝工藝中會(huì)產(chǎn)生大量的漆霧顆粒物等。 VOCs污染末端治理技術(shù)現(xiàn)狀VOCs的末端控制技術(shù)可以分為兩大類:即回收技術(shù)和銷(xiāo)毀技術(shù)(圖4)。回收的揮發(fā)性有機(jī)物可以直接或經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單純化后返回工藝過(guò)程再利用,以減少原料的消耗,或者用于有機(jī)溶劑質(zhì)量要求較低的生產(chǎn)工藝,或者集中進(jìn)行分離提純。吸附法是利用各種固體吸附劑(如活性炭、活性炭纖維、分子篩等)對(duì)排放廢氣中的污染物進(jìn)行吸附凈化的方法。主要包括固定床吸附技術(shù)、移動(dòng)床(含轉(zhuǎn)輪)吸附技術(shù)、流化床吸附技術(shù)和變壓吸附技術(shù)等。近年來(lái),國(guó)外和我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)較多地采用了移動(dòng)床(分子篩轉(zhuǎn)輪吸附濃縮)技術(shù)。該方法適合于大風(fēng)量、低濃度或濃度不穩(wěn)定的廢氣治理,通常適用的濃度范圍低于1500mg/m3。后來(lái)又發(fā)展了活性炭纖維吸附劑固定床吸附濃縮裝置、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮/熱空氣脫附/燃燒裝置(見(jiàn)圖6)等。此外,當(dāng)廢氣中含有能夠引起催化劑中毒的化合物時(shí),如含硫、鹵素有機(jī)物,不宜采用催化燃燒法的,通常也采用熱力焚燒法。為了提高熱利用效率,降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用,近年來(lái)發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)(RTO,見(jiàn)圖7),并得到了廣泛應(yīng)用。目前,VOCs治理技術(shù)中催化燃燒技術(shù)相對(duì)成熟。蓄熱式催化燃燒技術(shù)(見(jiàn)圖8)通常利用蜂窩狀的陶瓷體作為蓄熱體,將催化反應(yīng)過(guò)程所產(chǎn)生的熱能通過(guò)蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣,充分利用有機(jī)物燃燒所產(chǎn)生的熱能。 生物技術(shù)廢氣生物凈化技術(shù)具有處理成本低、無(wú)二次污染的特點(diǎn),在國(guó)內(nèi)外得到了迅速發(fā)展,尤其適合于低濃度、大氣量且宜生物降解的氣體。其中,廢氣中 的VOCs分解為二氧化碳、水等無(wú)機(jī)物;含硫惡臭污染物中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硫酸鹽;含氮污染物中的氮轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硝酸鹽或氮?dú)狻@淠ㄟm用于高濃度有機(jī)溶劑蒸汽的凈化,經(jīng)過(guò)冷凝后尾氣仍然含有一定濃度的有機(jī)物,需進(jìn)行二次低濃度尾氣治理。對(duì)于低濃度的有機(jī)廢氣,當(dāng)需要進(jìn)行回收時(shí),可以首先采用吸附濃縮的方法,吸附濃縮后高濃度廢氣再采用冷凝技術(shù)處理。在VOCs的處理中,利用廢氣中的有機(jī)化合物能與大部分油類物質(zhì)互溶的特點(diǎn),常用高沸點(diǎn)、低蒸氣壓的油類等有機(jī)溶劑作為吸收劑。VOCs的吸收通常為物理吸收,根據(jù)有機(jī)物相似相溶原理,常采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的柴油、煤油作為溶劑,使VOCs從氣相轉(zhuǎn)移到液相中,然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理,回收其中的有機(jī)化合物,同時(shí)使溶劑得以再生。 等離子體技術(shù)低溫等離子體凈化技術(shù)(見(jiàn)圖9)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的廢氣治理新技術(shù)。研究表明,CS和SH鍵比較容易被打開(kāi),因此低溫等離子體技術(shù)對(duì)于臭味的凈化具有良好的效果,如橡膠廢氣、食品加工廢氣等的除臭。(1)由于等離子體反應(yīng)器幾乎沒(méi)有阻力,系統(tǒng)的動(dòng)力消耗非常低;(2)裝置簡(jiǎn)單,反應(yīng)器為模塊式結(jié)構(gòu),容易進(jìn)行易地搬遷和安裝;(3)不需要預(yù)熱時(shí)間,可以即時(shí)開(kāi)啟與關(guān)閉;(4)所占空間較??;(5)抗顆粒物干擾能力強(qiáng),對(duì)于油煙、油霧等無(wú)需進(jìn)行過(guò)濾預(yù)處理。利用特定波長(zhǎng)的光(通常為紫外光)照射光催化劑,激發(fā)出“電子空穴”(一種高能粒子)對(duì),這種“電子空穴”對(duì)與水、氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生具有極強(qiáng)氧化能力的自由基活性物質(zhì),將吸附在催化劑表面上的有機(jī)物氧化為二氧化碳和水等無(wú)毒無(wú)害物質(zhì)。目前光催化氧化技術(shù)存在反應(yīng)速率慢、光子效率低、催化劑失活和難以固定等缺點(diǎn)。 膜分離技術(shù)膜分離是利用天然或人工合成的膜材料分離污染物的過(guò)程。其基本的工藝如圖10所示。 國(guó)內(nèi)外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家在20世紀(jì)90年代初就建立了相關(guān)的VOCs人為源排放清單數(shù)據(jù)庫(kù),并保持逐年更新。美國(guó)早在1963年就制定了大氣清潔法(CAA),1990年又進(jìn)行了修改,在原來(lái)限制VOCs上強(qiáng)化增加了對(duì)有害大氣污染物質(zhì)的限制,在該法中,為適應(yīng)各區(qū)的環(huán)境基準(zhǔn)又規(guī)定了相應(yīng)的基準(zhǔn)值RACT(合理可行控制技術(shù))、BACT(最佳可行控制技術(shù))、LAER(最低可達(dá)排放速率),并對(duì)污染源(包括原有和新增源)排放VOCs提出了明確限制。此外,歐盟還根據(jù)VOCs毒害作用大小,提出了分級(jí)控制要求,其中高毒害VOCs排放不得超過(guò)5 mg/m3,中等毒害不超過(guò)20 mg/m3,低毒害不超過(guò)100 mg/m3。 我國(guó)VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn) 政策法規(guī)《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》(2000年,中華人民共和國(guó)主席令32號(hào))是大氣環(huán)境管理的根本依據(jù),目前未明確VOCs的控制要求,僅有諸如有機(jī)烴類尾氣、惡臭氣體、有毒有害氣體、油煙等類似概念。意見(jiàn)強(qiáng)調(diào),解決區(qū)域大氣污染問(wèn)題,必須盡早采取區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控措施;聯(lián)防聯(lián)控的重點(diǎn)污染物是二氧化硫、氮氧化物、顆粒物、揮發(fā)性有機(jī)物等。根據(jù)《指導(dǎo)意見(jiàn)》要求,環(huán)境保護(hù)部正在制定《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治規(guī)劃(20112015年)》。 排放標(biāo)準(zhǔn)原有的《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 162971996),僅對(duì)苯、甲苯、二甲苯以及酚類和甲醛的排放濃度進(jìn)行限制,后又頒布的《煉焦?fàn)t大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 161711996),《飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 184832001),《儲(chǔ)油庫(kù)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209502007),《汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209512007),《加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209522007),《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 219022008)及《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 276322011)增加了對(duì)苯并芘、油煙VOCs、油氣VOCs、合成革與人造革工業(yè)VOCs排放的限值。表5是上述各標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于VOCs的不同表述。標(biāo)準(zhǔn)中需要控制的特定項(xiàng)目有所擴(kuò)展(表6),但是與國(guó)外相比,仍然控制得比較粗放。②上海市:《半導(dǎo)體行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/3742006)③廣東?。骸都揖咧圃煨袠I(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44/8142010),《包裝印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44/8152010),《表面涂裝(汽車(chē)制造業(yè))揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44/8162010),《制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 44 /8172010)等??傮w來(lái)講,和國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家相比排放標(biāo)準(zhǔn)體系很不完善。目前國(guó)家清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)共58個(gè),涉及到VOCs排放行業(yè)的清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)有: ①清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 汽車(chē)制造業(yè)(涂裝)(HJ/T 2932006)②清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 化纖行業(yè)(滌綸)(HJ/T 4292008)、化纖行業(yè)(氨綸)(HJ/T 3592007)③清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 石油煉制業(yè)(HJ/T 1252003)、石油煉制業(yè)(瀝青)(HJ/T 4432008)④清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 人造板行業(yè)(中密度纖維板)(HJ/T 3152006)⑤清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 煉焦行業(yè)(HJ/T 1262003)⑥清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 基本化學(xué)原料制造業(yè)(環(huán)氧乙烷、乙二醇)(HJ/T 1902006)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了有機(jī)廢氣(VOCs)及特定項(xiàng)目的產(chǎn)生量見(jiàn)表7。技術(shù)政策編制必要性“十二五”大氣污染防治規(guī)劃將大氣污染防治工作擴(kuò)展至涵蓋NOx、OVOCs、有毒有害物質(zhì)等污染因子,實(shí)現(xiàn)多污染同時(shí)控制。本技術(shù)政策的制定是完成“十二五”大氣污染防治規(guī)劃中規(guī)定目標(biāo)的需要。研究表明,%~40%左右,還有部分的大氣細(xì)粒子由VOCs轉(zhuǎn)化而來(lái)。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,由工業(yè)、居民生活等人為源排放的VOCs總量正逐年增加,導(dǎo)致光化學(xué)煙霧、城市灰霾等復(fù)合大氣污染問(wèn)題日益嚴(yán)重。此外,很大一部分的揮發(fā)性化合物具有異味,會(huì)嚴(yán)重影響人們的生活質(zhì)量。VOCs排放源的范圍很廣泛,治理技術(shù)也更復(fù)雜,而治理技術(shù)的總體水平不高,在治理技術(shù)選擇、治理設(shè)施運(yùn)行監(jiān)管等方面還存在突出問(wèn)題。源頭控制與典型行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)降低VOCs排放應(yīng)從污染源頭即溶劑產(chǎn)生、運(yùn)輸、使用等各個(gè)環(huán)節(jié)做起,盡量采用清潔生產(chǎn)工藝,減少生產(chǎn)工藝中VOCs的排放量。石油煉制是以石油為原料,加工生產(chǎn)燃料油、潤(rùn)滑油等產(chǎn)品的全過(guò)程。石油煉制工業(yè)是我國(guó)重要能源與基礎(chǔ)原材料工業(yè)之一,其產(chǎn)品用于國(guó)民生活和各個(gè)工業(yè)部門(mén)。(%),生產(chǎn)汽油8141萬(wàn)噸(約占28),生產(chǎn)煤油1879萬(wàn)噸。石油煉制工業(yè)除生產(chǎn)汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油等四大類油品外,還生產(chǎn)瀝青、溶劑油、石油化工原料、石油蠟、液化石油氣等幾十類產(chǎn)品。石化生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷的特點(diǎn),要求石化生產(chǎn)密閉化、連續(xù)化,自動(dòng)化程度高。因此,應(yīng)定期對(duì)生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修,改善工藝裝置和生產(chǎn)操作條件,減少有機(jī)物的暴露,減少溶劑的跑冒滴漏現(xiàn)象,降低有機(jī)物的無(wú)組織逸散。大呼吸時(shí)的最高濃度可達(dá)環(huán)境溫度下飽和蒸氣壓的對(duì)應(yīng)濃度,排氣量一般小于100m3/h。浮頂罐可比固定頂罐減少損耗80%以上,其中內(nèi)浮頂罐可比固定罐減少85%~96%的損耗。最高濃度可達(dá)環(huán)境溫度下飽和蒸氣壓的對(duì)應(yīng)濃度,一般氣體量小于500m3/h。從開(kāi)采到煉廠為管道輸出,然后50%通過(guò)裝船運(yùn)輸,50%通過(guò)鐵路運(yùn)輸。其中裝/卸船采用了平衡裝船,帶回氣系統(tǒng),因此排放較小,%(裝車(chē)),%(卸車(chē)),%(裝車(chē)),%(卸車(chē)),鐵道部為了安全起見(jiàn),油輪運(yùn)輸一般要求上裝上卸。裝車(chē)方式主要分為頂部裝油和底部裝油。底部裝油的氣液比(v/v)基本上為1:1,油氣產(chǎn)生量少、濃度也較低。加油過(guò)程排放:加油站向車(chē)用油箱付油時(shí),先通過(guò)泵將埋地罐中的汽油送至加油機(jī)計(jì)量系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)量,再通過(guò)加油槍送入車(chē)用油箱中。向車(chē)用油箱付油時(shí),應(yīng)使用可收集油氣的加油槍,收集的油氣可通過(guò)同步運(yùn)行的真空輔助泵返回到地下罐。 含VOCs產(chǎn)品的生產(chǎn) ,%。緊隨其后的是上海、江蘇和山東,%、%%。粉末涂料按照成膜物質(zhì)的性質(zhì)分為兩大類:熱塑性和熱固性粉末涂料。粉末涂料不含溶劑,使用過(guò)程中基本不會(huì)釋放出VOCs,是環(huán)保涂料的重要的發(fā)展方向之一。2011年工信部針對(duì)涂料行業(yè)提出了清潔生產(chǎn)技術(shù)推行方案(見(jiàn)工信部節(jié)[2011]381號(hào)),該方案的總體目標(biāo):(1)重點(diǎn)示范和推廣以水性木器涂料、水性橋梁涂料、水性汽車(chē)涂料、水性集裝箱涂料、光固化涂料為代表的環(huán)境友好型涂料生產(chǎn)技術(shù),以及以自動(dòng)化安全環(huán)保和節(jié)能減排為目標(biāo)的溶劑型涂料全密閉式一體化生產(chǎn)工藝技術(shù)與涂料用氨基樹(shù)脂清潔生產(chǎn)技術(shù)。(2)通過(guò)以上環(huán)境友好型涂料生產(chǎn)技術(shù)和清潔生產(chǎn)技術(shù)的示范和推廣,預(yù)計(jì)到2013年,可減少有機(jī)溶劑使用量14萬(wàn)噸/年。:隨著中國(guó)近十年包裝行業(yè)的迅猛發(fā)展,中國(guó)的油墨產(chǎn)業(yè)得到了較大的拓展。尤其是近幾年中國(guó)包裝業(yè)在追求印刷精美的同時(shí),還突出了環(huán)保的概念,因此相對(duì)環(huán)保的水性油墨與UV油墨系列,得到了前所未有的提升。這主要體現(xiàn)在UV油墨印刷檔次較高,且對(duì)設(shè)備的選擇余地較大;而水性油墨只能在柔版或凹版上印刷,且水性產(chǎn)品需進(jìn)口高檔設(shè)備才能印出精細(xì)效果,目前水性油墨的市場(chǎng)還基本停留在中低檔紙箱上面。今后油墨的發(fā)展目標(biāo)是積極開(kāi)發(fā)各種環(huán)保水性和UV油墨。2009年,我國(guó)膠粘劑和密封劑(不含脲醛膠、酚醛膠和三聚氰胺甲醛膠),、其他類型21萬(wàn)噸。根據(jù)中國(guó)膠粘劑工業(yè)協(xié)會(huì)預(yù)測(cè),2011~2015年膠粘劑密封劑產(chǎn)量平均增長(zhǎng)速度為10%,到2015年膠粘劑密封劑產(chǎn)量將達(dá)到717萬(wàn)噸,銷(xiāo)售額達(dá)到1,038億元左右。不同膠粘劑中存在的揮發(fā)性有機(jī)化合物差異很大,如溶劑型膠粘劑中的有機(jī)溶劑;三醛膠(酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛)中的游離甲醛;不飽和聚酯膠粘劑中的苯乙烯;丙烯酸酯乳液膠粘劑中的未反應(yīng)單體;改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑中的甲基丙烯酸甲酯;聚氨酯膠粘劑中的多異氰酸酯;4115建筑膠中的甲醇等。 含VOCs產(chǎn)品使用過(guò)程的清潔生產(chǎn)工藝 涂裝行業(yè)(1)汽車(chē)涂裝近幾年,我國(guó)新建的大型汽車(chē)涂裝線大都已經(jīng)考慮了使用環(huán)保型涂料的可能性。在歐洲,從20世紀(jì)90年代開(kāi)始新建的涂裝生產(chǎn)線上均已采用水性涂料,涂裝VOCs排放量已低于法規(guī)要求(隨著涂裝材料的進(jìn)步,車(chē)身噴涂工藝也有了革命性的進(jìn)展,在滿足環(huán)保法規(guī)的同時(shí),也提高了生產(chǎn)效率,降低了涂裝成本。其優(yōu)點(diǎn)是約可減少60%的電泳涂料用量,用粉末涂層替代車(chē)身外表面的電泳底漆和中涂層,取消中涂及烘干工序。③一體化涂裝工藝:采用與面漆同色的功能層替代中涂,功能層與面漆底色間不需烘干、取消中涂線。車(chē)身骨架采用傳統(tǒng)沖壓焊裝工藝制造,涂裝車(chē)間只對(duì)車(chē)身骨架進(jìn)行涂裝,工藝為前處理、陰極電泳、密封、面漆,面漆采用粉末噴涂技術(shù),車(chē)身涂裝的VOCs排放達(dá)到7g/m2左右,遠(yuǎn)低于歐洲排放法規(guī)要求。車(chē)身鋼板的防腐底漆保護(hù)層在制成零件前的涂覆可在鋼廠進(jìn)行。目前除車(chē)身制造技術(shù)未成熟外,其他技術(shù)都已過(guò)關(guān)。使用符合環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求的水性涂料,是涂裝行業(yè)降低VOCs排放的根本性方向。采用的涂裝工藝類型眾多,既有涂裝效率較高的靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂,也有涂裝效率較低的空氣噴涂、滾刷涂和手工涂裝。鼓勵(lì)采用涂裝效率較高的涂裝工藝進(jìn)行密閉涂裝。其中,VOCs排放最多的主要是干復(fù)工藝、凹印工藝及印制鐵罐領(lǐng)域。凹版印刷工藝VOCs的排放量所占比例最大。目前的清潔生產(chǎn)工藝主要為醇性(無(wú)苯、無(wú)酮)油墨和水性油墨的使用。印鐵產(chǎn)品主要應(yīng)用在三片罐(罐頭食品、奶粉罐、化工
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