【正文】 污染，使環(huán)境質(zhì)量惡化，物種減少，生態(tài)平衡破壞 ?通過食物和水的攝入、空氣吸入和皮膚接觸等途徑對人體造成多方面的危害和“三致作用〞 第十一頁，共八十三頁。 農(nóng)藥事故全世界每年約有 300萬中毒患者，在美國每年高達(dá) 3一 4萬人 ，我國每年也有上萬人甚至 10萬人 以上。 二、食品中農(nóng)藥殘留的來源 食 物 糧庫施用 幾舍施用 食品運(yùn)輸中使用 事故性污染 農(nóng)田直接施用 食物鏈富集 作物從環(huán)境中吸收 其它 人體內(nèi)農(nóng)藥總量的 80~90%是通過受污染食品帶入 第十四頁，共八十三頁。 第十六頁，共八十三頁。 2. 加工：常用的加工方法可不同程度地降低農(nóng)藥殘留量 ， 但特殊情況下可使農(nóng)藥濃縮 ， 重新分布或生成毒性更大的物質(zhì) 3. 外表加工方法可減少殘留：如洗滌去皮等 4. 油性加工 ， 農(nóng)藥易溶于脂肪中 ， 如油料作物 5. 有些可與組織細(xì)胞中的酶和酸作用 ， 增加農(nóng)藥代謝和降解 ， 可產(chǎn)生較大毒性的代謝 第十七頁，共八十三頁。 三、食品中常見的農(nóng)藥殘留及其毒性 第十九頁，共八十三頁。 滴 滴 涕 〔 Dichlorodiphenyl trichloroethane，DDT〕 ? 化學(xué)名：二氯二苯三氯乙烷 ， 2， 2— 雙 (對氯苯基 ) — 1，1， 1一三氯乙烷，簡稱 223 ? 分子式： C14H9Cl15 ? 異構(gòu)體：據(jù)苯環(huán)上 Cl的取代位置不同有 第二十一頁，共八十三頁。 ? 1874年人工合成 DDT， 1939年瑞士化學(xué)家穆勒發(fā)現(xiàn)了 DDT的殺昆蟲作用，并因此獲得了 1948年的諾貝爾獎。 ? DDT在生物體內(nèi)富集作用很強(qiáng)。 背景資料 第二十三頁，共八十三頁。DDT)； 主要異構(gòu)體 o,p39。DDE； p,p39。對酸穩(wěn)定，強(qiáng)堿及含鐵溶液易促進(jìn)其分解。DDT經(jīng)脫氯化氫可形成 DDE 危險標(biāo)記 14（有毒品） 用 途 主要用作農(nóng)用殺蟲劑 第二十四頁，共八十三頁。 ? BHC為白色或淡黃色固體，純品為無色無臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味 ? 在土壤中半衰期為 2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機(jī)溶劑。 ? C6H 6Cl6十 3KOH—— → C6H3Cl3 十 3KCl 十 3H2O BHC的理化性質(zhì) 第二十六頁，共八十三頁。benzenehexachloride 別 名 六氯環(huán)已烷、六氯化苯、 BHC，有 7種異構(gòu)體： α六六六、 β六六六、 γ六六六、 δ六六六、 ε六六六、 η六六六、 θ六六六，另有一對旋光異構(gòu)體。 γ六六六又稱為林丹 分子式 C6H6Cl6 性狀 灰白色到褐色粉末，有難聞的霉臭味 分子量 蒸汽壓 α體 10 β體 10 γ體10 δ體 106kPa， (20℃ ) 熔 點(diǎn) α體： 159160℃ β體： 309310℃ γ體： 112113℃ δ體： 138139℃ 溶解性 甲體 (α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙體 (β)的溶解性同甲體； (γ)丙體在室溫水中的溶解度為 10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烴和氯代烴 密 度 (℃ ) 穩(wěn)定性 六六六在高溫和日光下不易分解，對酸穩(wěn)定而極易被堿破壞 危險標(biāo)記 13（有毒品） 用途 主要用作殺蟲劑 第二十七頁，共八十三頁。 食物鏈 DDT含量(mg/kg) 濃縮倍數(shù) 水 3106 1 浮游生物 小魚 17萬 大魚 水鳥 833萬 第二十八頁，共八十三頁。 ② 慢性毒性： 〔為主〕 ③ 主要是肝臟、腎臟等實(shí)質(zhì)臟器受損，也常有神經(jīng)細(xì)胞變性以及肌肉、心臟和血液系統(tǒng)損害。 有機(jī)氯農(nóng)藥的食品殘留 ? 食品殘留順序： 動物性食品 植物性食品 在動物性食品中：肉類 魚類 蛋類 奶類 在植物性食品中：植物油 糧食 蔬菜 水果 ? 中毒預(yù)防： 去皮去殼加熱 一些食品有機(jī)氯農(nóng)藥的 MRL 第三十頁，共八十三頁。 RO O(S) P RO X 第三十一頁，共八十三頁。 PSOO SCH 3CH 3 CH2 CONH CH 3PSOO SH 5C 2H 5C 2 CH 2ONOCl樂果 伏殺磷二硫代磷酸酯類 氨基磷酸酯類 POOS NH2CH3CH3POOS NHCH3CH3 COCH3甲胺磷 乙酰甲胺磷 第三十三頁，共八十三頁。 有機(jī)磷農(nóng)藥的特點(diǎn) ① 優(yōu)點(diǎn)： ② 用藥量少，殺蟲效率高，選擇性強(qiáng)，使用經(jīng)濟(jì) ③ 作用方式多〔兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，對植物組織多少有些局部浸透作用，還有假設(shè)干品種具內(nèi)吸殺蟲作用〕 ④ 在自然界中降解快，殘留時間短 ⑤ 在生物體內(nèi)易受酶作用水解，殘毒在體內(nèi)不積蓄，烹調(diào)加工后農(nóng)藥殘留量減少 ⑥ 缺點(diǎn)： ⑦ 急性毒性強(qiáng)，對溫血動物的毒性高，主要抑制膽堿酯酶活性。 有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中的持留時間 有機(jī)磷制劑 樂 果 馬拉硫磷 對硫磷 甲拌磷 乙拌磷 持留時間 (天 ) 4 7 7 15 30 幾種有機(jī)磷農(nóng)藥在作物上的殘留 作物 有機(jī)磷 施藥方法 測定部位 殘留量 (ppm) 水稻 殺螟松 100倍，離收割前 42天 稻谷 茶葉 樂果 800倍噴灑 成茶 當(dāng)天： 第 17天： 煙草 樂果 40%乳劑 500倍 50100斤 /畝 鮮煙葉 烘烤后 1小時后： 第 1天： 第 9天：未檢出 第三十六頁，共八十三頁。 ACh堆積 第三十七頁，共八十三頁。 急性毒性 AChE 活性 中 毒 癥 狀 輕度 降 低 2030% 頭暈、無力、惡心、多汗、胸悶、精神煩躁激動、食欲不振 ,步態(tài)蹣跚、站立不穩(wěn)、瞳孔縮小、視力模糊，肌肉緊束感 中度 降 低 5075% 除上述癥狀加重外，還有流涎，大汗、嘔吐、腹痛腹瀉、氣管分泌物增多，輕度呼吸困難，心動過緩，血壓和體溫升高，高度眩暈和輕度意識障礙，肌肉纖顫 (先自眼瞼和顏面肌肉開始，至胸部和雙手手指，漸發(fā)展為全身肌肉顫動）。 第三十九頁，共八十三頁。 神經(jīng)衰弱綜合癥： 頭昏頭痛、惡心、視物模糊，記憶力下降。 第四十頁，共八十三頁。 第四十一頁，共八十三頁。 ㈢、氨基甲酸酯類農(nóng)藥 ? 1930年英格哈特發(fā)現(xiàn)從產(chǎn)自西非的毒扁豆提取的毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。 C H3N H COON NC H3CH3CH3H毒扁豆堿第四十三頁，共八十三頁。 R2 RlOOCN CH3 第四十四頁，共八十三頁。 氨基甲酸肟酯殺蟲劑 CCH3C